Mga ion ng Rhodanide. Mga di-organikong thiocyanates. Mga kumplikadong thiocyanate

analytical group: CIˉ, Brˉ, Iˉ, BrO3ˉ, CNˉ ,SCNˉ-, S(2-)

Ang pangkat na reagent para sa mga anion ng pangalawang analytical na grupo ay isang may tubig na solusyon ng silver nitrate AgN03 sa dilute nitric acid (karaniwan ay nasa isang 2 mol/l solution ng HN03). Sa pagkakaroon ng mga silver cation, ang mga anion ng pangkat na ito ay bumubuo ng mga precipitates ng mga silver salt, halos hindi matutunaw sa tubig at maghalo ng nitric acid. Totoo ba,

Ang silver sulfide Ag2S ay natutunaw sa nitric acid kapag pinainit. Ang lahat ng mga anion ng pangalawang analytical na grupo sa mga may tubig na solusyon walang kulay, ang kanilang mga barium salt ay natutunaw sa tubig. Ang sulfide ion S2- ay isang malakas na ahente ng pagbabawas (madaling mawala ang kulay ng solusyon sa yodo); chloride ion CI ˉ , bromide ion Br ˉ , iodide ion I ˉ , cyanide ion CN ˉ , thiocyanate ion (rhodanide ion) SCN ˉ (o NCS ˉ ) ay mayroon ding mga pag-aari ng pagbabawas, ngunit hindi gaanong binibigkas kaysa sa mga sulfide ion (halimbawa, nababawasan ang kulay ng isang solusyon ng potassium permanganate). Ang bromate ion BrO3 sa isang acidic na kapaligiran ay isang epektibong ahente ng oxidizing.

Analytical reaksyon ng chloride ion CIˉ.

Ang Chloride ion SG ay isang anion ng malakas na monobasic hydrochloric (hydrochloric, hydrochloric) acid HCI.

Nabubuo ang mga SG chloride ions na may mga silver cation Ag+ isang puting cheesy precipitate ng silver chloride AgCl:

CI ˉ + Ag+ -> AgCl↓

Kapag nalantad sa liwanag, ang precipitate ay dumidilim dahil sa paglabas ng pinong dispersed metallic silver dahil sa photochemical decomposition ng silver chloride. Natutunaw ito sa mga solusyon ng ammonia, ammonium carbonate, at sodium thiosulfate upang bumuo ng mga natutunaw na silver(I) complexes.

Pamamaraan. Magdagdag ng 3-4 na patak ng solusyon ng HCl, NaCl o KCI sa test tube at magdagdag ng solusyon ng silver nitrate na patak sa pamamagitan ng patak hanggang sa huminto ang pagbuo ng puting precipitate ng silver chloride.

Reaksyon sa malakas na oxidizing agent. Ang mga chloride ions ay na-oxidize ng malakas na oxidizing agent (karaniwan ay nasa isang acidic na kapaligiran), halimbawa, potassium permanganate KMnO4, manganese dioxide MnO2, lead dioxide PbO2, atbp., sa molecular chlorine C12:

2MnO4 ˉ +10CI ˉ +16Н+ → 2Мn2+ + 5С12 + 8Н20

Mn02 + 2SG + 4H+ →C12 + Mn2+ + 2H20

Ang pinakawalan na chlorine gas ay natutukoy ng pagka-asul ng basang iodide-starch na papel dahil sa pagbuo ng molecular iodine:

C12 + 2 I ˉ ->2CI ˉ +I2

Ang molekular na yodo ay nagbibigay ng asul na molekular na kumplikadong may almirol sa iodide-starch na papel. Ang mga ahente ng pagbabawas, kabilang ang Br, ay nakikialam ˉ ,ako ˉ nakikipag-ugnayan din sa mga ahente ng oxidizing.

Pamamaraan. Magdagdag ng 5-6 patak ng solusyon ng HC1, NaCl o KS1 sa isang test tube, magdagdag ng 5-6 patak ng concentrated solution ng KMP04 (o ilang kristal ng KMP04), 2-3 patak ng concentrated sulfuric acid at init ang pinaghalong ( tiyak na nasa ilalim ng traksyon!). Ang unang nabuo na pink-violet na solusyon ay unti-unting nagiging bahagyang o ganap na kupas. Ang isang patak ng halo ay inilapat sa iodide-starch na papel.

Lumilitaw ang isang asul na lugar sa papel. Maaari mo ring, nang walang paglalagay ng isang patak ng pinaghalong, magdala ng basang iodide-starch na papel sa pagbubukas ng test tube; unti-unting nagiging asul ang papel.

Ang ilang iba pang mga reaksyon ng chloride ion. Ang mga chloride ions ay bumubuo ng volatile chromyl chloride Cr02C12 (brown vapors) na may potassium dichromate K2Cr2O7 sa isang acidic na kapaligiran. Ang iba pang mga reaksyon ng mga chloride ion ay kilala rin, na hindi gaanong interes sa analitikal.

Analytical reactions ng bromide ion Brˉ. Bromide ion Br- ay ang anion ng isang malakas na monobasic hydrobromic (hydrobromic) acid HBr.

Reaksyon sa silver nitrate (pharmacopoeial). Ang mga bromide ions ay bumubuo ng madilaw na precipitate ng silver bromide AgBr na may mga silver cation:

Vg ˉ + Ag+ → AgBr↓

Ang silver bromide precipitate ay halos hindi matutunaw sa tubig, nitric acid, at ammonium carbonate solution. Bahagyang natutunaw sa concentrated ammonia solution (ngunit mas mababa kaysa sa silver chloride). Natutunaw sa sodium thiosulfate solution upang bumuo ng silver(I) thiosulfate complex 3-:

AgBr+2S2O3(2-) →3- + Br ˉ

Pamamaraan. Magdagdag ng 3-4 patak ng NaBr o KBr solution sa test tube at idagdag 4 -5 patak ng solusyon ng AgN03. Ang isang mapusyaw na dilaw na precipitate ng silver bromide ay namuo.

Reaksyon sa malakas na oxidizing agent (pharmacopoeial). Ang mga malakas na ahente ng oxidizing (KMn04, Mn02, KBr03, sodium hypochlorite NaCIO, chlorine water, chloramine, atbp.) sa isang acidic na kapaligiran ay nag-oxidize ng mga bromide ions upang maging bromine, halimbawa:

10Vr ˉ + 2MnO4 ˉ +16Н+ →5Вг2 + 2Мn(2+) +8Н20

2Br ˉ + С12 →Br2 + 2C1

5Вг ˉ + Вг03 ˉ + 6Н+ →ЗВг2 + ЗН20, atbp.

Ang resultang molecular bromine, na nagbibigay sa may tubig na solusyon ng isang dilaw-kayumanggi na kulay, ay maaaring makuha mula sa may tubig na bahagi na may mga organikong solvents (chloroform, carbon tetrachloride, benzene, atbp.), Kung saan ito ay mas natutunaw kaysa sa tubig. Ang organikong layer ay nagiging dilaw-kayumanggi o dilaw-kahel. Ang molecular bromine ay maaari ding makita sa pamamagitan ng reaksyon sa fuchsin-sulfuric acid sa filter na papel (ang papel ay kumukuha ng kulay asul-violet) gayundin sa pamamagitan ng reaksyon sa fluorescein (pulang kulay). Ang reaksyon ay nagambala ng iba pang mga ahente ng pagbabawas (sulfide, sulfite, thiosulfate, arsenite ions, atbp.), Na nakikipag-ugnayan din sa mga ahente ng oxidizing. Kapag ang mga bromide ions ay na-oxidized na may malaking labis na chlorine na tubig, ang dilaw na BrCl ay nabuo at ang solusyon ay nagiging dilaw:

Br2+ Cl 2 → 2BrC1

Pamamaraan. Magdagdag ng 3-4 patak ng NaBr o KBr solution sa test tube, magdagdag ng 2-3 patak ng H2S04 solution at 4 -5 patak ng chlorine water (o chloramine). Iling ang solusyon at idagdag 4 -5 patak ng chloroform at iling muli ang pinaghalong. Ang mas mababang organikong layer ay nagiging madilim na dilaw, orange o mapusyaw na kayumanggi. Ang kulay ng aqueous phase ay nagiging maputlang dilaw.

Analytical reactions ng iodide ion G. Ang Iodide ion G ay isang anion ng malakas na monobasic hydroiodic (hydriodic) acid HI. Sa may tubig na mga solusyon, ang iodide ion ay walang kulay, hindi nag-hydrolyze, at may binibigkas na pagbabawas ng mga katangian, dahil ang ligand ay bumubuo ng mga matatag na iodide complex na may mga cation ng maraming mga metal.

Reaksyon sa silver nitrate (pharmacopoeial). Ang mga iodide ions ay namuo ng mga silver cation mula sa mga may tubig na solusyon sa anyo ng isang light yellow precipitate ng silver iodide Agl:

ako ˉ + Ag +→ AgI↓

Ang silver iodide precipitate ay halos hindi matutunaw sa tubig, nitric acid at ammonia. Natutunaw ito sa mga solusyon ng sodium thiosulfate at may malaking labis na iodide ions sa solusyon.

Pamamaraan. Magdagdag ng 3-4 patak ng KI solution sa test tube at idagdag 4 -5 patak ng solusyon ng AgN03. Ang isang mapusyaw na dilaw na precipitate ng silver iodide ay namuo.

Reaksyon sa mga ahente ng oxidizing (pharmacopoeial - Sa NaN02 At FeCl3 bilang

mga ahente ng oxidizing). Ang mga ahente ng oxidizing (chlorine o bromine water, KMn04, KBrO3, NaN02, FeCl3, H202, atbp.) sa isang acidic na kapaligiran ay nag-oxidize ng iodide ions I ˉ sa iodine I2, halimbawa:

2I ˉ + C12 →I2 + 2SG

2I ˉ + 2Fe3+ →I 2 + 2Fe2+

2I ˉ + 2NO2 ˉ + 4Н+ →I2 + 2NO + 2Н20

Ang tubig na chlorine ay kadalasang ginagamit. Ang inilabas na yodo ay nagbibigay kulay sa solusyon na dilaw-kayumanggi. Ang molecular iodine ay maaaring makuha mula sa aqueous phase na may chloroform, benzene at iba pang hindi mapaghalo na organic solvents

na may tubig, kung saan ang molecular iodine ay natutunaw nang mas mahusay kaysa sa tubig. Ang organic layer ay nagiging purple, at ang aqueous layer ay nagiging light brown. Kapag may labis na chlorine water, ang nagreresultang yodo ay higit na na-oxidized sa walang kulay na iodic acid na HIO3 at ang solusyon ay nagiging walang kulay:

I2 + 5С12 + 6Н20 → 2HIO3 + 10НCI

Ang mga ahente ng pagbabawas (S2-, S203(2-), SO3(2-)) ay nakakasagabal sa reaksyon,

tumutugon din sa mga ahente ng oxidizing.

Pamamaraan (oxidation ng iodide ions na may chlorine water). Magdagdag ng 2-3 patak ng KI solution sa test tube at magdagdag ng chlorine water drop by drop hanggang sa malabas ang libreng iodine. Pagkatapos ay magdagdag ng 3-5 patak ng chloroform at iling ang pinaghalong. Ang organic layer ay nagiging purple dahil sa yodo na dumaan dito mula sa aqueous phase. Lagyan muli ng chlorine water na patak-patak, inalog ang test tube hanggang sa mawala ang kulay ng solusyon.

dahil sa oksihenasyon ng yodo sa walang kulay na iodic acid.

Mga reaksyon ng oksihenasyon ng bromide at iodide ions ginamit upang buksan ang Br ˉ at ako ˉ sa kanilang presensya magkasama. Upang gawin ito, sa isang may tubig na sulfuric acid na solusyon na naglalaman ng mga Br anion ˉ at ako ˉ , magdagdag ng chlorine na tubig at isang organikong solvent, na hindi nahahalo sa tubig, na may kakayahang kumuha ng bromine at yodo mula sa isang may tubig na solusyon (halimbawa, chloroform). Kapag nakikipag-ugnayan sa chlorine water, ang iodide ions I ang unang nag-oxidize ˉ sa iodine I2. Ang organikong layer ay nagiging purple - kaya

bukas na iodide ions. Pagkatapos, sa pagdaragdag ng chlorine na tubig, ang iodine ay na-oxidized sa HIO3 at

nawawala ang kulay violet ng organikong layer. Br bromide ions na nasa solusyon ˉ ay na-oxidized ng chlorine water sa molecular bromine Br2, na nagpapakulay ng organic phase na orange - ito ay kung paano natuklasan ang mga bromide ions. Ang karagdagang pagdaragdag ng chlorine na tubig ay humahantong sa pagbuo ng dilaw na BrCl at ang organikong layer ay nagkakaroon ng dilaw na kulay.

Pamamaraan. Magdagdag ng 2 patak ng NaBr o KBr solution, 2 patak ng KI solution, 5 patak ng chloroform sa test tube at dahan-dahan, patak-patak, magdagdag ng chlorine water habang inalog ang test tube. Una, ang yodo ay nabuo at ang organikong layer ay nagiging lila, na nagpapahiwatig ng pagkakaroon ng mga iodide ions sa orihinal na may tubig na solusyon. Sa karagdagang pagdaragdag ng chlorine na tubig, ang violet na kulay ng organic phase ay nawawala

(Ang I2 ay na-oxidize sa HIO3) at ito ay nagiging orange-dilaw (o brownish-dilaw) dahil sa molecular bromine na natunaw dito, na nagpapahiwatig ng pagkakaroon ng mga bromide ions sa orihinal na may tubig na solusyon. Ang pagdaragdag ng labis na chlorine na tubig ay humahantong sa isang pagbabago sa kulay ng organic phase sa dilaw dahil sa pagbuo ng BrCl.

Ang reaksyon ng yodo-starch. Ang molecular iodine, na lumilitaw sa panahon ng oksihenasyon ng mga iodide ions na may iba't ibang mga oxidizing agent, ay madalas na natuklasan sa pamamagitan ng reaksyon sa almirol, na bumubuo ng isang asul na complex na may yodo (mas tiyak, na may mga triiodide ions I). Ang pagkakaroon ng yodo ay hinuhusgahan ng hitsura ng isang asul na kulay.

Pamamaraan.

a) Magdagdag ng 3-4 patak ng KI solution, isang patak ng HC1 solution, 2-3 patak ng oxidizing agent solution - KN02 o NaN02 sa test tube at magdagdag ng isang patak bagong handa may tubig na solusyon ng almirol. Ang halo ay tumatagal ng isang asul na kulay.

b) Sa filter na papel na babad bagong handa solusyon ng almirol, mag-apply ng isang patak ng isang oxidizing solution - NaN02 o KN02 at isang patak ng acidified KI solution. Nagiging asul ang papel.

Reaksyon sa mga lead salt. Nabubuo ang mga ion ng iodide na may mga lead(P) cation Pb2+ namuo ang dilaw na lead iodide RY2:

2I ˉ + Pb2 + →Ры2

Ang precipitate ay natutunaw sa tubig kapag pinainit. Kapag ang solusyon ay pinalamig, ang lead iodide ay inilabas sa anyo ng magagandang gintong scaly crystals (ang "golden shower" na reaksyon).

Iba pang mga reaksyon ng iodide ions. Ang iodide ions ay pumapasok sa maraming mga reaksyon sa iba't ibang mga reagents. Halimbawa, na may mga copper(II) salts ay bumubuo sila ng brown precipitate (isang pinaghalong tanso(I) iodide CuI at iodine I2), na may mercury(II) salts - isang pulang precipitate ng mercury(II) iodide HgI2, na may mercury( I) salts - isang namuo na mercury(I) iodide Hg2I2 berde, na may mga bismuth salts

Ta(III) - precipitate ng bismuth iodide (III) Bil3, black-brown, atbp.

Analytical reactions ng thiocyanate ion (rodanide ion) SCNˉ.

Thiocyanate ion (o thiocyanate ion), na tinutukoy ng mga katumbas na formula na SCN ˉ o NCS ˉ , malakas na thiocyanate anion

HSCN. Ang thiocyanate ion sa mga may tubig na solusyon ay walang kulay, hindi nag-hydrolyze, at mayroon

mga katangian ng redox, na may iba't ibang mga asin

Ang mga metal ay bumubuo ng mga matatag na thiocyanate complex.

Reaksyon sa silver nitrate Ang Thiocyanate ion, kapag nakikipag-ugnayan sa mga silver cation, ay bumubuo ng puting cheesy precipitate ng silver thiocyanate AgCSN:

SCN ˉ + Ag+ -> AgSCN

Ang namuo ay hindi matutunaw sa mga acid ng mineral at sa solusyon ng ammonium carbonate. Natutunaw sa may tubig na ammonia, sa mga solusyon ng sodium thiosulfate, potassium cyanide, na may labis na thiocyanate ions upang mabuo ang katumbas na natutunaw na mga silver complex:

AgSCN + 2NH3 →+ + SCN’ ˉ

AgSCN+ nS2O3(2-)→ (1-2n) + SCN ˉ (n = 2 at 3)

AgSCN+2CN ˉ "->ˉ +SCN ˉ

AgSCN+ (n-1)SCN ˉ →(1-n) (u = 3 at 4)

Pamamaraan. Magdagdag ng 2-3 patak ng solusyon ng potassium thiocyanate KSCN o ammonium thiocyanate NH4SCN sa isang test tube at magdagdag ng solusyon ng AgN03 patak-patak hanggang sa mamuo ang isang puting precipitate ng silver thiocyanate. Ipagpatuloy ang pagdaragdag ng KSCN o NH4SCN solution na patak-patak, nanginginig ang test tube, hanggang sa matunaw ang silver thiocyanate precipitate.

Reaksyon sa mga kobalt(II) na asin. Ang mga thiocyanate ions sa pagkakaroon ng cobalt(II) cations ay bumubuo ng asul na tetrathiocyanatocobaltate(II) ions 2-, na nagpapakulay ng asul na solusyon:

4NCS ˉ +Co2+ ↔ 2-

Gayunpaman, ang mga complex na ito ay hindi sapat na malakas, na may hindi napakalaking labis na mga ion ng NCS ˉ ang ekwilibriyo ay inilipat sa kaliwa at ang solusyon ay hindi nagiging asul, ngunit kulay rosas (kulay ng cobalt(II) aqua complexes). Upang ilipat ang balanse sa kanan, ang reaksyon ay isinasagawa sa isang daluyan ng tubig-acetone o ang complex ay nakuha sa mga organikong solvent kung saan ito ay natutunaw nang mas mahusay kaysa sa tubig (halimbawa, sa isang halo ng isoamyl alcohol at diethyl ether).

Reaksyon sa iron(III) salts. Ang mga thiocyanate ions ay bumubuo ng pulang kulay na iron(III) thiocyanate complex na may mga iron(III) cations sa isang acidic (upang sugpuin ang iron(III) hydrolysis) na kapaligiran

(3-n), kung saan P= 1, 2,..., 6. Lahat ng iron(III) complexes na may iba't ibang nilalaman ng thiocyanate groups ay kulay pula at nasa ekwilibriyo sa isa't isa sa solusyon. Sa mataas na konsentrasyon ng mga ion ng NCS ˉ Ang mga complex na may malaking halaga ay nangingibabaw sa solusyon n, kapag nabawasan - na may mas mababang halaga P. Ang mga resultang complex ay maaaring makuha gamit ang mga organikong solvent - diethyl ether, amyl alcohol, atbp.

Ito. Maaari itong isagawa gamit ang drop method sa filter na papel. Nakakasagabal ang iba't ibang anion - S2-, SO3(2-), S2O3(2-), C2O4(2-), I ˉ ,NO2 ˉ atbp.

Pamamaraan. Ang isang patak ng KNCS o NH+NCS solution at isang palayok ng bakal na solusyon sa asin ay inilalapat sa filter na papel. Ang papel ay nagiging pula.

Reaksyon sa mga iodate ions. Sa isang acidic na kapaligiran, ang mga thiocyanate ions ay na-oxidize ng iodate ions upang maglabas ng libreng iodine:

5SCN ˉ +6IO3 ˉ +H + +2H20 -> 5 SO4(2-) +5HCN+3I2

Gayunpaman, ang reaksyong ito ay nagambala sa pamamagitan ng pagbabawas ng mga anion, na tumutugon din sa mga iodate ions. Dahil ang reaksyon ay gumagawa ng lubos na nakakalason na hydrocyanic

acid HCN, kung gayon ito ay dapat lamang isagawa sa ilalim ng traksyon!

Pamamaraan. Ang filter na papel ay basa bagong handa solusyon ng almirol at tuyo. Tumanggap almirol papel Ang isang patak ng isang dilute na solusyon ng HC1, isang patak ng isang solusyon ng KSCN at isang patak ng isang solusyon ng potassium iodate KO3 ay inilapat dito. Ang papel ay nagiging asul dahil sa pagbuo ng isang asul na molekular complex ng almirol at yodo na inilabas sa panahon ng reaksyon.

Ang ilang iba pang mga reaksyon ng thiocyanate ions. Ang mga thiocyanate ions ay nabubulok sa pamamagitan ng mga solusyon ng H2S04, HN03 at malakas na mga ahente ng oxidizing, at pumapasok sa maraming kumplikado, pag-ulan, redox at iba pang mga reaksyon. Kaya, halimbawa, sa mercury(II) nitrate Hg(N03)2 sila ay bumubuo ng puting precipitate ng mercury(II) thiocyanate Hg(SCN)2, natutunaw sa labis na SCN- ion; may mga Cu2+ cation -

natutunaw na mga complex ng emerald green na kulay o (na may labis na Cu2+ cations) isang itim na precipitate ng copper(II) thiocyanate Cu(SCN)2, na kapag pinainit ay nagiging puting copper(I) thiocyanate CuSCN - atbp.

Potassium rhodanide (ayon sa modernong IUPAC nomenclature - potassium thiocyanate) - walang kulay at walang amoy na mga kristal; kapag pinong dispersed sila ay nagiging puti. Ang sangkap ay may mapait, masangsang na lasa at nakakalason. Ang potassium rhodanide ay lubos na natutunaw sa maraming solvents tulad ng tubig, amyl alcohol at ethanol.

Resibo

Ang sangkap ay nakukuha lamang sa kemikal; ang paghihiwalay nito sa mga likas na pinagmumulan (dugo at laway ng tao) ay napakamahal. Upang ma-synthesize ang potassium thiocyanate, kinakailangan na paghaluin ang mga solusyon ng ammonium thiocyanate at potassium hydroxide (ang maliit na pangalan ay potassium hydroxide).

Ang eksperimento ay isinasagawa sa ilalim ng draft, dahil ang inilabas na ammonia ay maaaring maging sanhi ng pagkasunog ng kemikal at pagkalason; pagkatapos ay ang purified solution ay sinasala at ang nalalabi ay sumingaw hanggang sa makuha ang mga kristal ng kinakailangang sangkap. Sa isang ani ng produkto na hanggang pitumpung porsyento at isang medyo dalisay na sample ng ammonium thiocyanate, ang pamamaraang ito ay napaka-epektibo.

Ang isa pang paraan ay ang pagsasama ng sulfur; gayunpaman, ang pamamaraang ito ng paggawa ng potassium thiocyanate ay lubhang mapanganib dahil sa mataas na toxicity ng cyanide.

Aplikasyon

Ang potasa thiocyanate, ang mga derivatives nito at mga solusyon na may iba't ibang konsentrasyon ay ginagamit sa ilang mga industriya. Halimbawa:

• Industriya ng tela.
• Potograpiya ng pelikula.
• Organikong synthesis.
• Analytical chemistry.

Mga lugar ng paggamit

1. Sa industriya ng tela. Ang isang solusyon ng potassium thiocyanate ay ginagamit para sa pag-ukit ng mga tela, halimbawa ng sutla, sa panahon ng pagtitina at pagproseso upang mapanatili ang mga orihinal na katangian ng materyal.
2. Sa organic synthesis. Ang ilang mga organikong sangkap, tulad ng thiourea, sintetikong langis ng mustasa at iba't ibang mga tina, ay na-synthesize mula sa potassium thiocyanate. Ginagamit din ito upang makakuha ng iba pang thiocyanate, halimbawa tanso-2 thiocyanate.
3. Sa analytical chemistry, ang isang solusyon ng potassium thiocyanate ay ginagamit upang matukoy ang mga ferric iron cation sa isang substance. Ang isang halimbawa ay ang reaksyon na kinasasangkutan ng potassium thiocyanate at tinatawag ding "blood out of water", na gumagawa ng purplish-red potassium hexacyanoferrate 3; ang walang kuwentang pangalan ay red blood salt. Ginagamit din ang mga thiocyanate upang paghiwalayin ang mga bihirang metal tulad ng thorium at lanthanum. Ang potassium rhodanide at jelly chloride ay nakatulong kamakailan sa pagkuha ng artipisyal na dugo para sa paggawa ng pelikula, ngunit ang pamamaraang ito ay bumabagsak sa background dahil sa pagpapakilala ng mga computer graphics sa paggawa ng pelikula.
4. Sa agrikultura, ang malakas na insecticides ay nakuha mula sa mga solusyon ng thiocyanates. Mayroong dalawang posibleng reaksyon:

• Ang una ay ang paggawa ng thiocyanine gas sa pamamagitan ng pag-alis ng potasa sa asin; Ang Rodane ay isang medyo mapanganib na gas para sa lahat ng nabubuhay na organismo at bihirang ginagamit.
• Ang pangalawa ay ang paglusaw ng potassium thiocyanate, ang koleksyon ng hydrocyanic acid na inilabas sa panahon ng hydrolysis at ang oksihenasyon ng nagresultang sangkap sa cyanide. Ang cyan ay hindi gaanong nakakalason, ngunit isang mas mabigat na gas kumpara sa rhodane, at samakatuwid ay mas madalas na ginagamit bilang isang insecticide.

Ang potasa rhodanide ay isang nakakalason na sangkap, ang nakamamatay na dosis nito ay humigit-kumulang 0.9 gramo ng sangkap bawat kilo ng timbang ng tao kapag ang tambalan ay kinuha nang pasalita.

Availability

Ang potasa rhodanide ay maaaring mabili sa anumang tindahan ng kemikal, ngunit sa maliit na dami dahil sa medyo mataas na toxicity nito. Ang average na presyo ng reagent ay apat na daang rubles bawat kilo; ang mga benta ay kadalasang limitado sa dalawang kilo bawat tao.

Seguridad

Dahil sa toxicity nito, ang potassium thiocyanate ay dapat na nakaimbak sa ilalim ng mga espesyal na kondisyon alinsunod sa mga kinakailangan sa kaligtasan kapag humahawak ng mga nakakalason na sangkap:

1. Mahigpit na ipinagbabawal na kumuha ng mga kristal at solusyon ng potassium thiocyanate nang pasalita, at ito ay lubos na hindi kanais-nais para sa mga solusyon na may mataas na konsentrasyon ng pangunahing sangkap na makipag-ugnay sa balat.
2. Sa kabila ng katotohanan na ang gamot ay nakakalason lamang kapag ginamit sa loob, ipinapayong magtrabaho kasama ang sangkap sa guwantes na goma at isang lab coat, tulad ng lahat ng mga kemikal na reagents alinsunod sa mga pangunahing kinakailangan sa kaligtasan.
3. Ang sangkap ay dapat na ihiwalay mula sa mga bata at mga taong walang kaalaman ng isang laboratoryo technician, dahil ito ay maaaring maging sanhi ng hindi kasiya-siyang mga insidente sa pagkawala ng mga reagents, hindi wastong paggamit at biglaang pagkamatay.
4. Dahil ang substance ay hindi nasusunog at medyo stable sa hangin, makakayanan mo ang pag-iimbak ng substance sa dilim. tuyong kabinet. Ang mataas na kahalumigmigan at direktang sikat ng araw ay dapat na iwasan, dahil ang reagent ay maaaring lumala dahil sa pagkabulok nito sa mga bahagi nito. Gayundin, ayon sa pamantayan ng NFPA 704, ang pagmamarka ng brilyante ay naglalaman ng mga sumusunod na simbolo: 3 0 0 W, kung saan 3 (sa asul na brilyante) ay toxicity, 0 (sa pula at dilaw) ay flammability at reaktibiti, at W ay isang marka para sa pakikipag-ugnayan sa tubig, kung saan naglalabas ng nakakalason na thiocyanic acid.

At tandaan, ang mga eksperimento sa kemikal ay kamangha-mangha at kakaiba, ngunit hindi kailanman nagpapabaya sa mga pag-iingat sa kaligtasan!

hydrogen acid- walang kulay, mamantika, napakapabagu-bago ng isip, matalas na amoy, madaling nagpapatigas na likido (mp 5 °C). Sa dalisay nitong estado ito ay napaka-unstable at maaari lamang maimbak sa mababang temperatura (cooling mixture) o sa isang dilute (mas mababa sa 5%) na solusyon. Kapag ito ay nabubulok, ang hydrogen cyanide ay nabuo kasama ng isang dilaw na solidong produkto, ang tinatawag na isoperthiocyanic acid H 2 C 2 N 2 S 3.

Ang hydrogen thiocyanate ay nahahalo sa tubig sa lahat ng aspeto. Ang may tubig na solusyon nito ay madaling makuha sa pamamagitan ng nabubulok na thiocyanates na may mga acid o sa pamamagitan ng pagpasa ng solusyon ng ammonium thiocyanate sa pamamagitan ng cation exchange resins (halimbawa, levatite), pre-treated na may HC1. Sa anhydrous state, ang tambalang ito ay nakukuha sa mahinang pag-init ng dry thiocyanate ng mercury o lead sa isang stream ng hydrogen sulfide:

Pb(SCN) 2 + H 2 S → PbS + 2HSCN

Ang hydrogen rhodane ay isang malakas na acid. Sa may tubig na solusyon, ito, tulad ng hydrochloric acid, ay halos ganap o hindi bababa sa halos ganap na dissociated.

Ang mga asin ng thiocyanate acid - thiocyanates - ay madaling makuha mula sa mga cyanides sa pamamagitan ng pagdaragdag ng sulfur. Ang kanilang mga kemikal na katangian ay malakas na kahawig ng mga klorido. Tulad ng huli, thiocyanates form na may silver nitrate isang precipitate insoluble sa tubig at dilute acids - silver thiocyanate AgSСN. Ang isang tipikal at napaka-sensitibong reaksyon sa thiocyanates ay ang pulang kulay na nabanggit na sa itaas, na lumilitaw dahil sa pagbuo ng iron (III) thiocyanate sa panahon ng pakikipag-ugnayan ng Fe 3+ at SСN - ions. Ang mga Rhodane ions mismo ay walang kulay, gayundin ang kanilang mga asin na may walang kulay na mga kasyon. Karamihan sa mga thiocyanates ay lubos na natutunaw sa tubig. Ang thiocyanates ng pilak, mercury, tanso at ginto ay hindi matutunaw. Ang lead thiocyanate ay mahirap matunaw at nabubulok sa kumukulong tubig.

Sa moderately concentrated (1:1) sulfuric acid, ang thiocyanates ay nabubulok upang palabasin ang COS:

MSCN + 2H 2 SO 4 + H 2 O → COS + NH 4 HSO 4 + MHSO 4

Ang ilang mga thiocyanates, pati na rin ang SСN ion, ay nagdaragdag ng SO 2 sa solusyon. Maaaring gamitin ang property na ito upang alisin ang SO 2 (at H 2 S) mula sa mga gas at upang makakuha ng purong SO 2.

Ang teknikal na aplikasyon ng thiocyanates ay matatagpuan pangunahin sa pagtitina ng tela. Sa teknolohiya, ang ammonium thiocyanate NH 4 SCN ay pangunahing nakukuha sa pamamagitan ng pagtugon sa NH 3 sa isang may tubig na solusyon sa CS 2 sa ilalim ng presyon sa temperatura na humigit-kumulang 110 °C: 2NH 3 + CS 2 = NH 4 SCN + H 2 S. Ang paglabas ng Ang hydrogen sulfide ay maaaring mabawasan sa pamamagitan ng pagdaragdag ng reaction mixture na slaked lime H 2 S + Ca(OH) 2 → CaS + 2H 2 O. Ang ammonium rhodanide ay isang walang kulay na asin na nag-kristal sa anyo ng mga plato o prisma na may tiyak na gravity na 1.31 at a natutunaw na punto ng 159 ° C. Madali itong natutunaw sa tubig at may malakas na paglamig. Sa 100 g ng tubig sa 0 ºC 122, sa 20 °C - 162 g ng NH 4 SCN ay natunaw. Madali rin itong natutunaw sa alkohol. Sa mga laboratoryo, ginagamit ito bilang isang reagent para sa mga iron (III) salts at para sa pagtukoy ng pilak gamit ang Volhard method.

Ang Potassium rhodanide KSCN ay nag-kristal sa anyo ng walang kulay na mga prisma na may tiyak na gravity na 1.9. Natutunaw ito sa 161 °C. Ang tinunaw na asin ay asul sa 430°C, ngunit kapag pinalamig ito ay nagiging walang kulay muli.

Napakadali nitong natutunaw sa tubig at may malakas na paglamig. Sa 100 g ng tubig, 177 g ng KSCN ay natutunaw sa 0 °C, sa 20 °C - 217, at sa 25 °C - 239 g. Ang potassium rhodanide ay nabuo sa pamamagitan ng pagsasama ng potassium cyanide sa sulfur o sa pamamagitan ng pagsasama ng dilaw na blood salt na may potash at sulfur. Nahanap nito ang parehong aplikasyon bilang ammonium thiocyanate.

Napakadaling diffused, ngunit sa parehong oras crystallizing walang tubig sa anyo ng walang kulay rhombic tablets, sodium thiocyanate NaSСN ay bihirang ginagamit.

Paghahanda ng thiocyanates

Ang mga pangunahing pamamaraan para sa pagkuha ng HNCS ay ang pakikipag-ugnayan ng (E)NCS sa KHSO 4 o pagpapalitan ng ion ng mga may tubig na solusyon ng NH 4 NCS (nakuha sa pamamagitan ng pag-init ng pinaghalong ammonia at carbon disulfide). Ang Rhodane o thiocyanine ay kadalasang inihahanda ng mga reaksyon:

Cu(SCN) 2 = CuSCN + 0.5(SCN) 2

Hg(SCN)2 + Br2 = HgBr2 + (SCN)2

Ang alkali metal at ammonium thiocyanates ay nakukuha sa pamamagitan ng pag-trap ng mga cyanide compound na nakapaloob sa coke oven gas na may mga solusyon ng kaukulang polysulfides. Bilang karagdagan, ang NH 4 NCS ay nakuha sa pamamagitan ng pagtugon sa NH 3 sa CS 2, at ang KNCS at NaNCS ay nakuha sa pamamagitan ng pagsasama ng KCN o NaCN na may asupre.

KCN + S = KSCN(fusion)

Ang iba pang mga thiocyanate ay na-synthesize sa pamamagitan ng exchange reaction ng sulfates, nitrates o metal halides na may Ba, K o Na thiocyanate:

KSCN + AgNO 3 = AgSCN + KNO 3

o sa pamamagitan ng reaksyon ng metal hydroxides o carbonates na may HNCS:

HSCN + NaOH = NaSCN + H2O

Ang mga CuSCN ay inihanda mula sa alkali metal thiocyanates, sodium hydrogen sulfite at copper sulfate. Ang Ca(SCN) 2 *3H 2 O ay nakukuha sa pamamagitan ng pagkilos ng calcium oxide sa ammonium thiocyanate.

Mga kumplikadong thiocyanate

Ang mga thiocyanates ay bumubuo ng mga kumplikadong compound kung saan ang metal, depende sa mga katangian ng donor-acceptor, ang ligand ay maaaring i-coordinate pareho sa N atom at sa S atom.

Ang Hg(YH) ay bumubuo ng mga trigonal complex ng mercuric thiocyanate na may pnitrobenzoylhydrazine (L). Sa pamamagitan ng pagtugon sa kaukulang Hg(SCN) 2 na may pnitrobenzoylhydrazine at fusion sa temperatura na 50-60 0 C, nakuha ang HgL(SCN) 2. Ito ay eksperimento na itinatag na ang sangkap na ito ay hindi matutunaw sa karamihan ng mga organikong solvent, katamtamang natutunaw sa MeCN, at ang kanilang mga solusyon ay hindi electrolytes. Ang spectrum ng HgL(SCN) 2 ay nagpapakita ng mga banda C-N, C-S at C-S, na nagpapahiwatig ng katangian ng singsing ng pangkat ng SCN at ang koordinasyon nito sa Hg 2+ sa pamamagitan ng S atom. Batay sa katotohanan na ang ligand L ay monodentate at ang pangkat ng SCN ay hugis-singsing, napagpasyahan na ang neutral na Hg(SCN) 2 ay may monomeric na three-coordinate na istraktura.

Mga aplikasyon ng thiocyanates

Ang thiocyanates ay ginagamit sa industriya. Ang NH 4 SCN ay ginagamit sa electroplating, photography, pagtitina at pag-print ng mga tela (sa partikular, upang mapanatili ang mga katangian ng mga tela ng sutla), para sa paghahanda ng mga cooling mixture, para sa produksyon ng mga cyanides at hexacyanoferrates (II), thiourea, guanidine, mga plastik, pandikit, herbicide.

Ginagamit ang NaSCN sa photography, bilang mordant para sa pagtitina at pag-print ng mga tela, sa medisina, bilang isang laboratory reagent, sa electroplating, para sa paghahanda ng artipisyal na langis ng mustasa, at sa industriya ng goma.

Ginagamit ang KSCN sa industriya ng tela, sa organikong synthesis (halimbawa, upang makakuha ng thiourea, artipisyal na langis ng mustasa o mga tina), upang makakuha ng thiocyanates, mga cooling mixture, insecticides.

Ang Ca(SCN) 2 *3H 2 O ay ginagamit bilang mordant para sa pagtitina o pag-print ng mga tela at bilang solvent para sa selulusa, para sa mercerization ng cotton, sa gamot sa halip na potassium iodide (para sa paggamot ng atherosclerosis), para sa produksyon ng hexacyanoferrates (II) o iba pang thiocyanates, sa paggawa ng pergamino.

Ginagamit ang CuSCN bilang mordant sa pag-print ng tela, sa paggawa ng "marine paints" at sa organic synthesis; Ginagamit ang Cu(SCN) 2 upang maghanda ng mga nagpapasabog na kapsula at posporo. Ginagamit din ang mga ito sa analytical chemistry bilang reagents sa rhodanometry at mercurimetry.

Ang mga thiocyanate complex ay ginagamit sa pagsusuri ng photometric para sa pagtukoy ng Co, Fe, Bi, Mo, W, Re, sa bihirang teknolohiyang metal para sa paghihiwalay ng Zr at Hf, Th at Ti, Ga at Al, Ta at Nb, Th at La , upang makakuha ng spectrally purong La. Ang Thiocyanates Nb(V) at Ta(V) ay mga katalista sa reaksyon ng Friedel-Crafts.

2.5. Mercury thiocyanate (rhodanide)

Ang Hg(SCN) 2 ay isang lason, walang amoy, puting kristal na pulbos. Natutunaw ng mabuti sa mainit na tubig. Ito ay hindi gaanong natutunaw sa malamig na tubig (0.07 g bawat 100 g sa 25 ° C) at sa anumang mga eter. Ito ay natutunaw din sa mga solusyon ng ammonia salts, sa alkohol at sa KSCN, sa hydrochloric acid, pati na rin sa mga solusyon ng thiocyanates upang bumuo ng isang kumplikadong ion. Ito ay matatag sa hangin, ngunit naglalabas ng mga thiocyanate ions sa pangmatagalang imbakan. Init ng pagbuo ng mercury thiocyanate (YY) DN 0 arr. =231.6 kJ/mol, at ang temperatura ng decomposition ay T 0 decomposition. =165 0 C.

Makasaysayang sanggunian

Ang unang nakakuha ng mercury(II) thiocyanate ay ang batang German scientist na si Friedrich Wöller, na kalaunan ay kinilala sa pagkatuklas ng thiocyanic acid.

Isang araw noong taglagas ng 1820, isang napakabatang medikal na estudyante sa Unibersidad ng Heidelberg, Friedrich Wöller, na naghahalo ng mga may tubig na solusyon ng ammonium thiocyanate NH 4 NCS at mercury nitrate Hg (NO 3) 2, natuklasan na ang isang puting cheesy na namuo ng hindi kilalang sangkap na namuo mula sa solusyon. Sinala ni Wöller ang solusyon at pinatuyo ang namuo, hinulma ang nakahiwalay na substansiya sa isang "sausage" at pinatuyo ito, at pagkatapos ay sinunog ito dahil sa pag-usisa. Ang "sausage" ay nagliyab, at isang himala ang nangyari: mula sa hindi nakikitang puting bukol, namimilipit at gumagapang at lumalaki, isang mahabang itim at dilaw na "ahas". Nang maglaon, si Wöller ang unang nakakuha ng mercury (II) thiocyanate Hg(NCS) 2. Mula sa simula, ang eksperimento ay tinawag na thiocyanate na "ahas" ni Wöller, at nang maglaon ay sinimulan nilang tawagan itong "ahas ng Faraon".

Paghahanda ng Hg(SCN)2

Ang Hg(SCN) 2 ay nabuo sa pamamagitan ng pakikipag-ugnayan ng KSCN sa Hg(III) na asin:

Hg(HINDI 3 ) 2 +2KSCN = Hg(SCN) 2 v+2KNO 3

O kaya Нg(HINDI 3 ) 2 + 2 NH 4 NCS = Нg(NCS) 2 v+2NH 4 HINDI 3

Ang pangalawang reaksyon ay exothermic.

Mga reaksyong katangian ng Нg(NCS)2

Ang Нg(NCS) 2 ay natutunaw sa isang solusyon ng potassium thiocyanate upang mabuo ang kumplikadong compound potassium tetrathiocyanmercurate (III) (mga puting kristal ng karayom, lubos na natutunaw sa malamig na tubig, sa alkohol, hindi gaanong natutunaw sa anumang eter):

Нg(NCS) 2 + 2KSCN = K 2

Ang Mercury(II) thiocyanate, pagkatapos mag-apoy, ay mabilis na nabubulok upang bumuo ng itim na mercury(II) sulfide HgS, dilaw na bulky carbon nitride ng komposisyon C 3 N 4 at carbon disulfide CS 2, na nag-aapoy at nasusunog sa hangin, na bumubuo ng carbon dioxide CO 2 at sulfur dioxide SO 2:

2Нg(NCS) 2 = 2HgS + C 3 N 4 +CS 2

CS2 + 3O2 = CO2 + 2SO2

Ang carbon nitride ay bumubulusok kasama ng mga nagresultang gas; kapag gumagalaw, nakukuha nito ang itim na mercury(II) sulfide, at isang dilaw-itim na buhaghag na masa ay nakuha. Ang asul na apoy kung saan gumagapang ang "ahas" ay ang apoy ng nasusunog na carbon disulfide CS 2.

Aplikasyon

Ang Mercury (II) rhodanide ay ginagamit sa analytical chemistry para sa pagtukoy ng cobalt, halides, cyanides, sulfides, at thiosulfates, para sa spectrophotometric measurements ng konsentrasyon ng isocaproic acid chloride sa produksyon. Ito ay isang kumplikadong ahente. Ginamit sa inorganic synthesis. Ginagamit sa photography upang mapahusay ang negatibo. Kawili-wili para sa gawaing laboratoryo.

Mga aspeto ng toxicological

Ang mga thiocyanate ay may nakakapinsalang epekto sa lahat ng nabubuhay na organismo. Samakatuwid, kapag nagtatrabaho sa kanila, dapat mong iwasan ang pakikipag-ugnay sa mga sangkap na ito na may mauhog na lamad, mata at balat.

Kapag ang maliit na halaga ng thiocyanates ay pumasok sa katawan sa loob ng mahabang panahon, ang huli ay may thyreostatic effect. Maaaring magkaroon ng goiter at degenerative na proseso sa iba't ibang organo.

Ang mga sintomas ng talamak na pagkalason ay kinabibilangan ng igsi ng paghinga, paghinga, mahinang koordinasyon ng mga paggalaw, paninikip ng mga mag-aaral, kombulsyon, pagtatae, pagtaas ng presyon ng dugo, dysfunction ng puso at mga sakit sa pag-iisip.

Sa kaso ng talamak na pagkalason, kinakailangan upang ihinto ang pakikipag-ugnay ng biktima sa sangkap. Ang biktima ay nangangailangan ng init, pahinga at antidote therapy (nitrites, aminophenols, thiosulfates, organic cobalt compounds).