Роданидни јони. Неоргански тиоцијанати. Тиоцијанат комплекси

аналитичка група: CIˉ, Brˉ, Iˉ, BrO3ˉ, CNˉ ,SCNˉ-, S(2-)

Групниот реагенс за анјони од втората аналитичка група е воден раствор на сребро нитрат AgN03 во разредена азотна киселина (обично во 2 mol/l раствор на HN03). Во присуство на сребрени катјони, анјоните од оваа група формираат талог од соли на сребро, практично нерастворливи во вода и разредена азотна киселина. Дали е вистина,

Сребрениот сулфид Ag2S се раствора во азотна киселина кога се загрева. Сите анјони од втората аналитичка група во водени раствори безбоен,нивните бариумови соли се растворливи во вода. Сулфидниот јон S2- е силно редуцирачко средство (лесно го обезбојува растворот на јод); хлорид јон CI ˉ , бромид јон Br ˉ , јодид јон I ˉ , цијанид јон CN ˉ , тиоцијанат јон (роданид јон) SCN ˉ (или NCS ˉ ) исто така имаат намалувачки својства, но помалку изразени од оние на сулфидниот јон (на пример, обезбојуваат раствор од калиум перманганат). Броматниот јон BrO3 во кисела средина е ефикасно оксидирачко средство.

Аналитички реакции на хлоридниот јон CIˉ.

Хлоридниот јон SG е анјон на силна монобазна хлороводородна (хлороводородна, хлороводородна) киселина HCI.

SG хлоридните јони се формираат со сребрени катјони Ag+ бел вулгарен талог од сребрен хлорид AgCl:

CI ˉ + Ag+ -> AgCl↓

Кога е изложен на светлина, талогот потемнува поради ослободување на ситно дисперзирано метално сребро поради фотохемиското распаѓање на среброхлоридот. Се раствора во раствори на амонијак, амониум карбонат и натриум тиосулфат за да формира растворливи сребрени (I) комплекси.

Методологија.Додадете 3-4 капки раствор од HCl, NaCl или KCI во епрувета и додадете раствор од сребро нитрат капка по капка додека не престане формирањето на бел талог од сребро хлорид.

Реакција со силни оксидирачки агенси.Хлоридните јони се оксидираат со силни оксидирачки агенси (обично во кисела средина), на пример, калиум перманганат KMnO4, манган диоксид MnO2, олово диоксид PbO2 итн., до молекуларен хлор C12:

2MnO4 ˉ +10СI ˉ +16Н+ → 2Мn2+ + 5С12 + 8Н20

Mn02 + 2SG + 4H+ →C12 + Mn2+ + 2H20

Ослободениот гас хлор се открива со синилото на влажната јодидно-скробна хартија поради формирање на молекуларен јод:

C12 + 2 I ˉ -> 2СI ˉ +I2

Молекуларниот јод дава син молекуларен комплекс со скроб на јодидно-скробна хартија. Агенсите за намалување, вклучувајќи го и Br, се мешаат ˉ , Јас ˉ исто така комуницираат со оксидирачки агенси.

Методологија.Додадете 5-6 капки раствор од HC1, NaCl или KS1 во епрувета, додадете 5-6 капки концентриран раствор на KMP04 (или неколку кристали KMP04), 2-3 капки концентрирана сулфурна киселина и загрејте ја смесата. ( дефинитивно под влечење!).Првично формираниот розово-виолетовиот раствор постепено станува делумно или целосно обезбоен. Капка од смесата се нанесува на хартија со јодид-скроб.

На хартијата се појавува сина дамка. Можете исто така, без да нанесете капка од смесата, да внесете влажна јодидно-скробна хартија до отворот на епрувета; хартијата постепено станува сина.

Некои други реакции на хлорид јони. Хлоридните јони формираат испарлив хромил хлорид Cr02C12 (кафеави пареи) со калиум дихромат K2Cr2O7 во кисела средина. Познати се и други реакции на хлоридните јони, кои се од помалку аналитички интерес.

Аналитички реакции на бромидниот јон Brˉ.Бромид јон Br- е анјон на силна монобазна хидробромна (хидробромна) киселина HBr.

Реакција со сребро нитрат (фармакопеја).Бромидните јони формираат жолтеникав талог од сребрен бромид AgBr со сребрени катјони:

Vg ˉ + Ag+ → AgBr↓

Талогот од сребробромид е практично нерастворлив во вода, азотна киселина и раствор на амониум карбонат. Делумно растворлив во концентриран раствор на амонијак (но многу помалку од сребро хлорид). Се раствора во раствор на натриум тиосулфат за да се формира сребро(I) тиосулфат комплекс 3-:

AgBr+2S2O3(2-) →3- + Br ˉ

Методологија.Додадете 3-4 капки раствор на NaBr или KBr во епрувета и додадете 4 -5 капки раствор AgN03. Се таложи светло жолт талог од сребрен бромид.

Реакција со силни оксидирачки агенси (фармакопеја).Силните оксидирачки агенси (KMn04, Mn02, KBr03, натриум хипохлорит NaCIO, вода со хлор, хлорамин, итн.) во кисела средина ги оксидираат јоните на броми во бром, на пример:

10 Vr ˉ + 2MnO4 ˉ +16Н+ →5Вг2 + 2Мn(2+) +8Н20

2 Бр ˉ + С12 →Br2 + 2С1

5 Вг ˉ + Вг03 ˉ + 6Н+ →ЗВг2 + ЗН20, итн.

Добиениот молекуларен бром, кој на водениот раствор му дава жолто-кафеава боја, може да се екстрахира од водната фаза со органски растворувачи (хлороформ, јаглерод тетрахлорид, бензен итн.), во кои е повеќе растворлив отколку во вода. Органскиот слој добива жолто-кафеава или жолто-портокалова боја. Молекуларниот бром може да се открие и со реакција со фуксин-сулфурна киселина на филтер-хартија (хартијата добива сино-виолетова боја) како и со реакција со флуоресцеин (црвена боја). Реакцијата е попречена од други редукциони агенси (сулфид, сулфит, тиосулфат, арсенитни јони итн.), кои исто така комуницираат со оксидирачки агенси. Кога бромидните јони се оксидираат со голем вишок на хлорна вода, се формира жолт BrCl и растворот станува жолт:

Br2+ Cl 2 → 2BrC1

Методологија.Додадете 3-4 капки раствор NaBr или KBr во епрувета, додадете 2-3 капки раствор H2S04 и 4 -5 капки хлорна вода (или хлорамин). Протресете го растворот и додадете 4 -5 капки хлороформ и повторно протресете ја смесата. Долниот органски слој добива темно жолта, портокалова или светло-кафеава боја. Бојата на водната фаза станува бледо жолта.

Аналитички реакции на јодид јон Г.Јодид јон G е анјон на силна монобазна хидројодна (хидројодна) киселина HI. Во водени раствори, јодидниот јон е безбоен, не се хидролизира и има изразени редуцирачки својства, бидејќи лигандот формира стабилни јодидни комплекси со катјони од многу метали.

Реакција со сребро нитрат (фармакопеја).Јодидните јони се таложат со сребрени катјони од водени раствори во форма на светло жолт талог од сребрен јодид Agl:

Јас ˉ + Ag +→ AgI↓

Талогот од сребро јодид е практично нерастворлив во вода, азотна киселина и амонијак. Се раствора во раствори на натриум тиосулфат и со голем вишок на јодидни јони во раствор.

Методологија.Додадете 3-4 капки KI раствор во епрувета и додадете 4 -5 капки раствор AgN03. Се таложи светло жолт талог од сребрен јодид.

Реакција со оксидирачки агенси (фармакопеја - Со NaN02 И FeCl3 како

оксидирачки агенси).Оксидирачките агенси (хлор или бром вода, KMn04, KBrO3, NaN02, FeCl3, H202 итн.) во кисела средина ги оксидираат јодидните јони I ˉ на јод I2, на пример:

2I ˉ + C12 →I2 + 2SG

2I ˉ + 2Fe3+ →I 2 + 2Fe2+

2I ˉ + 2NO2 ˉ + 4Н+ →I2 + 2NO + 2Н20

Најчесто се користи хлорната вода. Ослободениот јод го обојува растворот жолто-кафеава. Молекуларниот јод може да се екстрахира од водната фаза со хлороформ, бензен и други органски растворувачи кои не се мешаат

со вода, во која молекуларниот јод подобро се раствора отколку во водата. Органскиот слој добива виолетова боја, а водениот слој добива светло-кафеава боја. Кога има вишок на хлорна вода, добиениот јод дополнително се оксидира до безбојна јодна киселина HIO3 и растворот станува безбоен:

I2 + 5С12 + 6Н20 → 2HIO3 + 10НCI

Средствата за намалување (S2-, S203(2-), SO3(2-)) се мешаат во реакцијата,

реагираат и со оксидирачки агенси.

Методологија (оксидација на јодидни јони со хлорна вода).Додадете 2-3 капки КИ раствор во епрувета и додајте вода со хлор капка по капка додека не се ослободи слободен јод. Потоа додадете 3-5 капки хлороформ и протресете ја смесата. Органскиот слој добива виолетова боја поради јодот кој преминал во него од водната фаза. Повторно се додава вода со хлор капка, протресувајќи ја епрувета додека растворот не обезбојува.

поради оксидацијата на јодот во безбојна јодна киселина.

Реакции на оксидација на јони на бромид и јодидсе користи за отворање на Бр ˉ и јас ˉ во нивно присуство заедно. За да го направите ова, на воден раствор на сулфурна киселина што содржи Br анјони ˉ и јас ˉ , додадете вода со хлор и органски растворувач, немешан со вода, способен за екстракција на бром и јод од воден раствор (на пример, хлороформ). При интеракција со хлорната вода, јодидните јони I се првите кои оксидираат ˉ на јод I2. Органскиот слој станува виолетова - така

отворени јодидни јони. Потоа, со додавање на хлорната вода, јодот се оксидира до HIO3 и

исчезнува виолетовата боја на органскиот слој. Br бромидни јони присутни во растворот ˉ се оксидираат со хлорната вода до молекуларен бром Br2, кој ја обојува органската фаза портокалово - вака се откриваат јони на броми. Понатамошното додавање на хлорна вода доведува до формирање на жолт BrCl и органскиот слој добива жолта боја.

Методологија.Додадете 2 капки раствор на NaBr или KBr, 2 капки раствор KI, 5 капки хлороформ во епрувета и полека, капка по капка, додавајте вода со хлор додека ја тресете епрувета. Прво, се формира јод и органскиот слој станува виолетова, што укажува на присуство на јодидни јони во оригиналниот воден раствор. Со дополнително додавање на вода со хлор исчезнува виолетовата боја на органската фаза

(I2 се оксидира до HIO3) и станува портокалово-жолта (или кафеаво-жолта) поради молекуларниот бром растворен во него, што укажува на присуство на јони на броми во оригиналниот воден раствор. Додавањето на вишок на хлор вода доведува до промена на бојата на органската фаза во жолта поради формирање на BrCl.

Реакција на јод-скроб. Молекуларниот јод, кој се појавува при оксидација на јодидните јони со различни оксидирачки агенси, често се открива со реакција со скроб, кој формира син комплекс со јод (поточно, со тријодидни јони I). Присуството на јод се оценува според појавата на сина боја.

Методологија.

а) Додадете 3-4 капки раствор KI, капка раствор HC1, 2-3 капки раствор од оксидирачки агенс - KN02 или NaN02 во епрувета и додадете капка свежо подготвенводен раствор на скроб. Смесата добива сина боја.

б) Натопена на филтер-хартија свежо подготвенраствор од скроб, нанесете капка оксидирачки раствор - NaN02 или KN02 и капка закиселена KI раствор. Хартијата станува сина.

Реакција со оловни соли. Јодидните јони се формираат со катјони на олово(P). Pb2+жолт талог од олово јодид RY2:

2I ˉ + Pb2 + →Ры2

Талогот се раствора во вода кога се загрева. Кога растворот се лади, оловниот јодид се ослободува во форма на прекрасни златни лушпести кристали (реакција на „златен туш“).

Други реакции на јодидни јони.Јодидните јони влегуваат во бројни реакции со различни реагенси. На пример, со бакар (II) соли тие формираат кафеав талог (мешавина од бакар (I) јодид CuI и јод I2), со соли на жива (II) - црвен талог од жива (II) јодид HgI2, со жива ( I) соли - талог жива(I) јодид Hg2I2 зелен, со соли на бизмут

Ta(III) - талог од бизмут јодид (III) Bil3, црно-кафеав, итн.

Аналитички реакции на тиоцијанат јон (роданид јон) SCNˉ.

Тиоцијанат јон (или тиоцијанат јон), означен со еквивалентни формули SCN ˉ или NCS ˉ , силен тиоцијанат анјон

HSCN. Тиоцијанат јон во водени раствори е безбоен, не се хидролизира и има

редокс својства, со различни соли

металите формираат стабилни тиоцијанат комплекси.

Реакција со сребро нитратТиоцијанат јон, кога е во интеракција со сребрени катјони, формира бел вулгарен талог од сребрен тиоцијанат AgCSN:

SCN ˉ + Ag+ -> AgSCN

Талогот е нерастворлив во минерални киселини и во раствор на амониум карбонат. Се раствора во воден амонијак, во раствори на натриум тиосулфат, калиум цијанид, со вишок на тиоцијанат јони за да се формираат соодветните растворливи сребрени комплекси:

AgSCN + 2NH3 →+ + SCN' ˉ

AgSCN+ nS2O3(2-)→ (1-2n) + SCN ˉ (n = 2 и 3)

AgSCN+2CN ˉ "->ˉ + SCN ˉ

AgSCN+ (n-1)SCN ˉ →(1-n) (u = 3 и 4)

Методологија.Додадете 2-3 капки раствор од калиум тиоцијанат KSCN или амониум тиоцијанат NH4SCN во епрувета и додадете раствор од AgN03 капка по капка додека не се таложи бел талог од сребро тиоцијанат. Продолжете со додавање на растворот KSCN или NH4SCN капка по капка, протресувајќи ја епрувета додека не се раствори талогот од сребро тиоцијанат.

Реакција со соли на кобалт(II).Тиоцијанатните јони во присуство на катјони на кобалт(II) формираат сини тетратиоцијанатокобалтат(II) јони 2-, со боја на растворот во сина боја:

4NCS ˉ +Co2+ ↔ 2-

Сепак, овие комплекси не се доволно силни, со не многу голем вишок на NCS јони ˉ рамнотежата се поместува налево и растворот добива не сина, туку розова боја (боја на аква комплекси на кобалт(II). За да се префрли рамнотежата надесно, реакцијата се изведува во вода-ацетонска средина или комплексот се екстрахира со органски растворувачи во кои подобро се раствора отколку во вода (на пример, во мешавина од изоамил алкохол и диетил етер).

Реакција со соли на железо (III).Тиоцијанатните јони формираат црвено обоени железни(III) тиоцијанати комплекси со железни(III) катјони во кисела (за да се потисне хидролизата на железо(III))

(3-n), каде П= 1, 2,..., 6. Сите железни(III) комплекси со различна содржина на тиоцијанат групи се обоени црвено и се во рамнотежа меѓу себе во раствор. При покачени концентрации на јони на NCS ˉ во растворот доминираат комплекси со голема вредност n,кога се намалува - со помала вредност П.Добиените комплекси може да се екстрахираат со органски растворувачи - диетил етер, амил алкохол итн.

Ова. Може да се изврши со методот на капка на филтер-хартија. Различни анјони интерферираат - S2-, SO3 (2-), S2O3 (2-), C2O4 (2-), I ˉ , NO2 ˉ итн.

Методологија.На филтер-хартијата се нанесува капка KNCS или NH+NCS раствор и тенџере со раствор од железна сол. Хартијата станува црвена.

Реакција со јодни јони.Во кисела средина, тиоцијанатните јони се оксидираат со јодатни јони за да се ослободи слободен јод:

5SCN ˉ +6IO3 ˉ +H + +2H20 -> 5 SO4(2-) +5HCN+3I2

Меѓутоа, оваа реакција е попречена со редуцирање на анјоните, кои исто така реагираат со јодни јони. Бидејќи реакцијата произведува високо токсичен цијановодород

киселина HCN, тогаш треба да се изведува само под влечење!

Методологија.Филтер-хартијата се навлажнува свежо подготвенраствор на скроб и суви. Примање скробхартија.На неа се нанесува капка разреден раствор од HC1, капка раствор KSCN и капка раствор од калиум јодат KO3. Хартијата станува сина поради формирањето на син молекуларен комплекс од скроб и јод ослободени за време на реакцијата.

Некои други реакции на тиоцијанат јони. Тиоцијанатните јони се разградуваат со раствори на H2S04, HN03 и силни оксидирачки агенси и влегуваат во бројни реакции на сложеност, таложење, редокс и други. Така, на пример, со жива(II) нитрат Hg(N03)2 тие формираат бел талог од жива(II) тиоцијанат Hg(SCN)2, растворлив во вишок на SCN- јони; со Cu2+ катјони -

растворливи комплекси со смарагдно зелена боја или (со вишок Cu2+ катјони) црн талог од бакар(II) тиоцијанат Cu(SCN)2, кој при загревање преминува во бел бакар(I) тиоцијанат CuSCN - итн.

Калиум роданид (според модерната номенклатура на IUPAC - калиум тиоцијанат) - безбојни и без мирис кристали; кога ситно ќе се дисперзираат стануваат бели. Супстанцијата има горчлив, лут вкус и е отровна. Калиум роданид е високо растворлив во многу растворувачи како што се вода, амил алкохол и етанол.

Потврда

Супстанцијата се добива само хемиски, нејзиното изолирање од природни извори (човечка крв и плунка) е исклучително скапо. За да се синтетизира калиум тиоцијанат, неопходно е да се мешаат раствори на амониум тиоцијанат и калиум хидроксид (тривијалното име е калиум хидроксид).

Експериментот се изведува под провев, бидејќи ослободениот амонијак може да предизвика хемиски изгореници и труење; потоа прочистениот раствор се филтрира и остатокот се испарува додека не се добијат кристали од потребната супстанција. Со принос на производот до седумдесет проценти и прилично чист примерок од амониум тиоцијанат, овој метод е многу ефикасен.

Друг метод е да се спои сулфур со; сепак, овој метод за производство на калиум тиоцијанат е многу опасен поради високата токсичност на цијанидот.

Апликација

Калиум тиоцијанат, неговите деривати и раствори со различни концентрации се користат во неколку индустрии. На пример:

• Текстилната индустрија.
• Филмска фотографија.
• Органска синтеза.
• Аналитичка хемија.

Области на употреба

1. Во текстилната индустрија. Раствор од калиум тиоцијанат се користи за офорт на ткаенини, на пример свила, при боење и преработка со цел да се зачуваат оригиналните својства на материјалот.
2. Во органската синтеза. Некои органски материи, како што се тиоуреа, синтетичко масло од синап и разни бои, се синтетизираат од калиум тиоцијанат. Се користи и за добивање на други тиоцијанати, на пример бакар-2 тиоцијанат.
3. Во аналитичката хемија, раствор од калиум тиоцијанат се користи за одредување на катјони на железо во супстанција. Таков пример е реакцијата која вклучува калиум тиоцијанат и исто така наречена „крв надвор од вода“, која произведува пурпурно-црвена калиум хексацијаноферат 3; тривијалното име е црвена крвна сол. Тиоцијанати се користат и за одвојување на ретки метали како ториум и лантан. Калиум роданид и желе хлорид неодамна помогнаа во добивањето вештачка крв за снимање, но овој метод паѓа во втор план поради воведувањето на компјутерска графика во филмското производство.
4. Во земјоделството силни инсектициди се добиваат од раствори на тиоцијанати. Постојат две можни реакции:

• Првиот е производство на тиоцијанин гас со отстранување на калиумот од солта; Родан е прилично опасен гас за сите живи организми и ретко се користи.
• Вториот е растворање на калиум тиоцијанат, собирање на цијановодородна киселина ослободена за време на хидролиза и оксидација на добиената супстанција во цијанид. Цјанецот не е помалку отровен, туку потежок гас во споредба со родан, и затоа почесто се користи како инсектицид.

Калиум роданид е токсична супстанција, чија смртоносна доза е околу 0,9 грама супстанција на килограм човечка тежина кога соединението се зема орално.

Достапност

Калиум роданид може да се купи во која било продавница за хемикалии, но во мали количини поради неговата прилично висока токсичност. Просечната цена на реагенсот е четиристотини рубли за килограм, продажбата најчесто е ограничена на два килограми по лице.

Безбедност

Поради неговата токсичност, калиум тиоцијанат мора да се чува под посебни услови во согласност со безбедносните барања при ракување со токсични материи:

1. Строго е забрането орално да се земаат кристали и раствори на калиум тиоцијанат, а крајно е непожелно растворите со висока концентрација на главната супстанција да дојдат во контакт со кожата.
2. И покрај фактот дека лекот е токсичен само кога се користи внатрешно, препорачливо е да се работи со супстанцијата во гумени ракавици и лабораториски слој, како и со сите хемиски реагенси во согласност со основните безбедносни барања.
3. Супстанцијата треба да се изолира од деца и лица кои немаат знаење на лабораториски техничар, бидејќи тоа може да предизвика непријатни инциденти со губење на реагенси, неправилна употреба и ненадејна смрт.
4. Бидејќи супстанцијата е незапалива и прилично стабилна во воздухот, можете да се справите со складирање на супстанцијата во темница. сув кабинет. Треба да се избегнува висока влажност и директна сончева светлина, бидејќи реагенсот може да се влоши поради неговото распаѓање на неговите составни делови. Исто така, според стандардот NFPA 704, дијамантската ознака ги содржи следните симболи: 3 0 0 W, каде што 3 (на синиот дијамант) е токсичност, 0 (на црвено и жолто) е запаливост и реактивност, а W е знак за интеракција со вода, со која се ослободува токсична тиоцијанска киселина.

И запомнете, хемиските експерименти се неверојатни и уникатни, но никогаш не ги занемарувајте безбедносните мерки на претпазливост!

Водородна киселина- безбојна, мрсна, многу испарлива, со остар мирис, течност што лесно се зацврстува (mp 5 °C). Во чиста состојба е многу нестабилен и може да се чува само на ниски температури (смеса за ладење) или во разреден (помалку од 5%) раствор. Кога се распаѓа, водород цијанид се формира заедно со жолт цврст производ, таканаречената изопертиоцијанска киселина H 2 C 2 N 2 S 3.

Водород тиоцијанат се меша со вода во сите погледи. Неговиот воден раствор лесно се добива со разградување на тиоцијанати со киселини или со пропуштање на раствор од амониум тиоцијанат низ смоли за размена на катјони (на пример, леватит), претходно обработени со HC1. Во безводна состојба, ова соединение се добива со слабо загревање на сува жива или олово тиоцијанат во проток на водород сулфид:

Pb(SCN) 2 + H 2 S → PbS + 2HSCN

Водород родан е силна киселина. Во воден раствор, таа, како хлороводородна киселина, е речиси целосно или барем речиси целосно дисоцирана.

Солите на тиоцијанатната киселина - тиоцијанати - лесно се добиваат од цијаниди со додавање сулфур. Нивните хемиски својства силно наликуваат на хлориди. Како и вториот, тиоцијаните формираат со сребро нитрат талог нерастворлив во вода и разредени киселини - сребро тиоцијанат AgSСN. Типична и многу чувствителна реакција на тиоцијанати е црвената боја веќе спомената погоре, која се појавува поради формирањето на железо (III) тиоцијанат при интеракцијата на јоните Fe 3+ и SСN -. Самите Родански јони се безбојни, како и нивните соли со безбојни катјони. Повеќето од тиоцијанати се високо растворливи во вода. Тиоцијаните на среброто, живата, бакарот и златото се нерастворливи. Оловниот тиоцијанат тешко се раствора и се разградува со врела вода.

Со умерено концентрирана (1:1) сулфурна киселина, тиоцијаните се распаѓаат и ослободуваат COS:

MSCN + 2H 2 SO 4 + H 2 O → COS + NH 4 HSO 4 + MHSO 4

Некои тиоцијанати, како и јонот SСN, додаваат SO 2 во растворот. Ова својство може да се искористи за отстранување на SO 2 (и H 2 S) од гасовите и за добивање на чист SO 2.

Техничката примена на тиоцијанати се наоѓа првенствено во боење на текстил. Во технологијата, амониум тиоцијанат NH 4 SCN главно се добива со реакција на NH 3 во воден раствор на CS 2 под притисок на температура од околу 110 °C: 2NH 3 + CS 2 = NH 4 SCN + H 2 S. Ослободувањето на водород сулфидот може да се намали со додавање на реакциона мешавина гасена вар H 2 S + Ca(OH) 2 → CaS + 2H 2 O. Амониум роданид е безбојна сол која кристализира во форма на плочи или призми со специфична тежина од 1,31 и точка на топење од 159 ° C. Се раствора во вода многу лесно и со силно ладење. Во 100 g вода на 0 ºC 122, на 20 °C - 162 g NH 4 SCN се раствораат. Лесно е растворлив и во алкохол. Во лабораториите се користи како реагенс за соли на железо (III) и за одредување на среброто со методот на Волхард.

Калиум роданид KSCN кристализира во форма на безбојни призми со специфична тежина од 1,9. Се топи на 161 °C. Стопената сол е сина на 430°C, но кога ќе се олади повторно станува безбојна.

Во вода се раствора исклучително лесно и со силно ладење.Во 100 g вода се раствораат 177 g KSCN на 0 °C, на 20 °C - 217 и на 25 °C - 239 g. Калиум роданид се формира со спојување на калиум цијанид со сулфур или со спојување на жолта крвна сол со поташа и сулфур. Ја наоѓа истата примена како амониум тиоцијанат.

Многу лесно дифузен, но истовремено кристализирајќи без вода во форма на безбојни ромбични таблети, натриум тиоцијанат NaSСN ретко се користи.

Подготовка на тиоцијанати

Главните методи за добивање HNCS се интеракцијата на (E)NCS со KHSO 4 или јонска размена на водени раствори на NH 4 NCS (добиени со загревање на мешавина од амонијак и јаглерод дисулфид). Родан или тиоцијанин обично се подготвуваат од реакциите:

Cu(SCN) 2 = CuSCN + 0,5 (SCN) 2

Hg(SCN)2 + Br2 = HgBr2 + (SCN)2

Алкалните метали и амониум тиоцијанати се добиваат со заробување на цијанидните соединенија содржани во гасот на кокс печката со раствори од соодветните полисулфиди. Покрај тоа, NH 4 NCS се добива со реакција на NH 3 со CS 2, а KNCS и NaNCS се добиваат со спојување на KCN или NaCN со сулфур.

KCN + S = KSCN(фузија)

Други тиоцијанати се синтетизираат со реакција на размена на сулфати, нитрати или метални халиди со Ba, K или Na тиоцијанат:

KSCN + AgNO 3 = AgSCN + KNO 3

или со реакција на метални хидроксиди или карбонати со HNCS:

HSCN + NaOH = NaSCN + H2O

CuSCN се подготвуваат од тиоцијанати на алкални метали, натриум водород сулфит и бакар сулфат. Ca(SCN) 2 *3H 2 O се добива со дејство на калциум оксид на амониум тиоцијанат.

Тиоцијанат комплекси

Тиоцијанатите формираат сложени соединенија во кои металот, во зависност од својствата на донорот-акцептор, лигандот може да се координира и во атомот N и во атомот S.

Hg(YH) формира тригонални комплекси на жива тиоцијанат со пнитробензоилхидразин (L). Со реакција на соодветниот Hg(SCN) 2 со пнитробензоилхидразин и фузија на температура од 50-60 0 C, се добива HgL(SCN) 2. Експериментално е утврдено дека оваа супстанца е нерастворлива во повеќето органски растворувачи, умерено растворлива во MeCN, а нивните раствори не се електролити. Спектарот на HgL(SCN) 2 покажува ленти C-N, C-S и C-S, што укажува на прстенестата природа на групата SCN и нејзината координација со Hg 2+ преку атомот S. Врз основа на фактот дека лигандот L е монодентатен и групата SCN е во облик на прстен, заклучено е дека тој неутрален Hg(SCN) 2 има мономерна трикоординатна структура.

Примени на тиоцијанати

Тиоцијанати се користат во индустријата. NH 4 SCN се користи во галванизација, фотографирање, боење и печатење на ткаенини (особено, за зачувување на својствата на свилените ткаенини), за подготовка на смеси за ладење, за производство на цијаниди и хексацијаноферати (II), тиоуреа, гванидин, пластика, лепила, хербициди.

NaSCN се користи во фотографијата, како средство за боење и печатење ткаенини, во медицината, како лабораториски реагенс, во галванизација, за подготовка на вештачко масло од синап и во индустријата за гума.

KSCN се користи во текстилната индустрија, во органска синтеза (на пример, за добивање на тиоуреа, вештачко масло од синап или бои), за добивање тиоцијанати, смеси за ладење, инсектициди.

Ca(SCN) 2 *3H 2 O се користи како средство за боење или печатење ткаенини и како растворувач за целулоза, за мерцеризација на памук, во медицината наместо калиум јодид (за третман на атеросклероза), за производство на хексацијаноферати (II) или други тиоцијанати, во производниот пергамент.

CuSCN се користи како средство за печатење на текстил, во производството на „морски бои“ и во органска синтеза; Cu(SCN) 2 се користи за подготовка на детонирачки капсули и кибритчиња. Тие се користат и во аналитичката хемија како реагенси во роданометрија и жива.

Тиоцијанат комплекси се користат во фотометриската анализа за определување на Co, Fe, Bi, Mo, W, Re, во технологијата на ретки метали за одвојување на Zr и Hf, Th и Ti, Ga и Al, Ta и Nb, Th и La , за да се добие спектрално чиста La. Тиоцијанати Nb(V) и Ta(V) се катализатори во реакцијата на Фридел-Крафтс.

2.5. Жива тиоцијанат (роданид)

Hg(SCN) 2 е отровен, без мирис, бел кристален прав. Добро се раствора во топла вода. Слабо е растворлив во ладна вода (0,07 g на 100 g на 25 ° C) и во какви било етери. Исто така е растворлив во раствори на соли на амонијак, во алкохол и во KSCN, во хлороводородна киселина, како и во раствори на тиоцијанати за да формира комплексен јон. Тој е стабилен во воздухот, но ослободува тиоцијанат јони при долгорочно складирање. Топлина на формирање на жива тиоцијанат (YY) DN 0 arr. =231,6 kJ/mol, а температурата на распаѓање е T 0 распаѓање. =165 0 C.

Историска референца

Првиот кој добил жива(II) тиоцијанат бил младиот германски научник Фридрих Волер, кој подоцна бил заслужен за откривањето на тиоцијанската киселина.

Еден ден во есента 1820 година, многу млад студент по медицина на Универзитетот во Хајделберг, Фридрих Волер, мешајќи водени раствори на амониум тиоцијанат NH 4 NCS и жива нитрат Hg (NO 3) 2, открил дека бел вулгарен талог од непознат супстанција таложена од растворот. Волер го филтрирал растворот и го исушил талогот, изолираната супстанција ја обликувал во „колбас“ и ја исушил, а потоа ја запалил од љубопитност. „Колбасот“ се запали и се случи чудо: од незабележливата бела грутка, што се грчеше и лазеше и растеше, долга црно-жолта „змија“. Како што се испостави подоцна, Волер бил првиот што добил жива (II) тиоцијанат Hg (NCS) 2. Од самиот почеток, експериментот беше наречен „змија“ на Волеровиот тиоцијанат, а дури подоцна почнаа да го нарекуваат „змија на фараонот“.

Подготовка на Hg(SCN)2

Hg(SCN) 2 се формира со интеракција на KSCN со Hg(III) сол:

Hg (БР 3 ) 2 +2KSCN = Hg(SCN) 2 v+2KNO 3

Или Нg(БР 3 ) 2 + 2 NH 4 NCS = Нg(NCS) 2 v+2NH 4 БР 3

Втората реакција е егзотермна.

Реакции карактеристични за Нg(NCS)2

Нg(NCS) 2 се раствора во раствор од калиум тиоцијанат за да формира сложено соединение калиум тетратиоцијанмеркурат (III) (кристали со бела игла, многу растворлив во ладна вода, во алкохол, помалку растворлив во било кој етер):

Нg(NCS) 2 + 2KSCN = K 2

Живата (II) тиоцијанат, по палењето, брзо се распаѓа и формира црн жива (II) сулфид HgS, жолт гломазен јаглероден нитрид со состав C 3 N 4 и јаглерод дисулфид CS 2, кој се запали и гори во воздухот, формирајќи јаглерод диоксид CO 2 и сулфур диоксид SO 2:

2Нg (NCS) 2 = 2 HgS + C 3 Н 4 +CS 2

CS2 + 3O2 = CO2 + 2SO2

Јаглеродниот нитрид набабрува со добиените гасови, при движење зафаќа црн жива (II) сулфид и се добива жолто-црна порозна маса. Синиот пламен од кој излегува „змијата“ е пламенот на запален јаглерод дисулфид CS 2.

Апликација

Живата (II) роданид се користи во аналитичката хемија за определување на кобалт, халиди, цијаниди, сулфиди и тиосулфати, за спектрофотометриски мерења на концентрацијата на хлоридот на изокапроична киселина во производството. Тоа е комплексен агенс. Се користи во неорганска синтеза. Се користи во фотографијата за подобрување на негативното. Интересно за лабораториска работа.

Токсиколошки аспекти

Тиоцијаните имаат штетно дејство врз сите живи организми. Затоа, кога работите со нив, треба да избегнувате контакт на овие супстанции со мукозните мембрани, очите и кожата.

Кога мали количини на тиоцијанати влегуваат во телото во текот на подолг временски период, вторите имаат тиреостатско дејство. Може да се развијат гушавост и дегенеративни процеси во различни органи.

Симптомите на акутно труење вклучуваат отежнато дишење, отежнато дишење, лоша координација на движењата, стегање на зениците, конвулзии, дијареа, зголемен крвен притисок, срцева дисфункција и ментални нарушувања.

Во случај на акутно труење, неопходно е да се прекине контактот на жртвата со супстанцијата. На жртвата и е потребна топлина, одмор и терапија со противотров (нитрити, аминофеноли, тиосулфати, органски соединенија на кобалт).