Rodanid ionlari. Noorganik tiosiyanatlar. Tiosiyanat komplekslari

analitik guruh: CIˉ, Brˉ, Iˉ, BrO3ˉ, CNˉ ,SCNˉ-, S(2-)

Ikkinchi analitik guruh anionlari uchun guruh reaktivi kumush nitrat AgN03 ning suyultirilgan nitrat kislotadagi suvli eritmasi (odatda HN03 ning 2 mol/l eritmasida). Kumush kationlari ishtirokida bu guruhning anionlari suvda va suyultirilgan nitrat kislotada deyarli erimaydigan kumush tuzlarining cho'kmalarini hosil qiladi. Bu rostmi,

Kumush sulfid Ag2S qizdirilganda nitrat kislotada eriydi. Suvli eritmalarda ikkinchi analitik guruhning barcha anionlari rangsiz, ularning bariy tuzlari suvda eriydi. Sulfid ioni S2- kuchli qaytaruvchi vositadir (yod eritmasini osongina rangsizlantiradi); xlorid ioni CI ˉ , bromid ioni Br ˉ , yodid ioni I ˉ , siyanid ioni CN ˉ , tiosiyanat ioni (rodanid ioni) SCN ˉ (yoki NCS ˉ ) ham qaytaruvchi xususiyatlarga ega, lekin sulfid ioniga qaraganda kamroq aniqlanadi (masalan, ular kaliy permanganat eritmasining rangini o'zgartiradi). Bromat ioni BrO3 kislotali muhitda samarali oksidlovchi vositadir.

Xlorid ionining CIˉ analitik reaksiyalari.

Xlorid ioni SG kuchli bir asosli xlorid (xlorid, xlorid) kislota HCI ning anionidir.

SG xlorid ionlari Ag+ kumush kationlari bilan kumush xlorid AgCl ning oq pishloqli cho'kmasi hosil bo'ladi:

CI ˉ + Ag+ -> AgCl↓

Yorug'lik ta'sirida cho'kma kumush xloridning fotokimyoviy parchalanishi tufayli nozik dispers metall kumushning ajralib chiqishi tufayli qorayadi. U ammiak, ammoniy karbonat va natriy tiosulfat eritmalarida eriydigan kumush (I) komplekslarini hosil qiladi.

Metodologiya. Probirkaga HCl, NaCl yoki KCI eritmasidan 3-4 tomchi tomiziladi va kumush nitrat eritmasidan kumush xloridning oq cho`kmasi hosil bo`lishi to`xtaguncha tomchilab tomiziladi.

Kuchli oksidlovchi moddalar bilan reaksiya. Xlorid ionlari kuchli oksidlovchi moddalar (odatda kislotali muhitda), masalan, kaliy permanganat KMnO4, marganets dioksidi MnO2, qo'rg'oshin dioksidi PbO2 va boshqalar bilan molekulyar xlor C12 ga oksidlanadi:

2MnO4 ˉ +10SI ˉ +16N+ → 2Mn2+ + 5S12 + 8N20

Mn02 + 2SG + 4H+ →C12 + Mn2+ + 2H20

Chiqarilgan xlor gazi molekulyar yod hosil bo'lishi tufayli nam yodid-kraxmalli qog'ozning ko'kligi bilan aniqlanadi:

C12 + 2 I ˉ ->2SI ˉ +I2

Molekulyar yod yodid-kraxmalli qog'ozda kraxmal bilan ko'k molekulyar kompleks beradi. Reduktorlar, shu jumladan Br, aralashadi ˉ , I ˉ oksidlovchi moddalar bilan ham o'zaro ta'sir qiladi.

Metodologiya. Probirkaga 5-6 tomchi HC1, NaCl yoki KS1 eritmasidan soling, 5-6 tomchi KMP04 konsentrlangan eritmasidan (yoki KMP04 ning bir nechta kristallari), 2-3 tomchi konsentrlangan sulfat kislota qo'shing va aralashmani qizdiring. ( albatta tortishish ostida!). Dastlab hosil bo'lgan pushti-binafsha rangli eritma asta-sekin qisman yoki to'liq rangsizlanadi. Aralashmaning bir tomchisi yodid-kraxmalli qog'ozga qo'llaniladi.

Qog'ozda ko'k nuqta paydo bo'ladi. Bundan tashqari, aralashmaning bir tomchisini qo'llamasdan, probirkaning teshigiga nam yodid-kraxmal qog'ozini olib kelishingiz mumkin; qog'oz asta-sekin ko'k rangga aylanadi.

Ba'zi boshqa xlorid ionlari reaktsiyalari. Xlorid ionlari kislotali muhitda kaliy bixromati K2Cr2O7 bilan uchuvchi xromilxlorid Cr02C12 (jigarrang bug'lar) hosil qiladi. Xlorid ionlarining boshqa reaksiyalari ham ma'lum, ular kamroq analitik ahamiyatga ega.

Bromid ionining analitik reaksiyalari Brˉ. Bromid ioni Br- kuchli bir asosli gidrobromik (gidrobromik) kislota HBr ning anionidir.

Kumush nitrat bilan reaksiya (farmakopeya). Bromid ionlari kumush kationlari bilan kumush bromid AgBr ning sarg'ish cho'kmasini hosil qiladi:

Vg ˉ + Ag+ → AgBr↓

Kumush bromid cho‘kmasi suvda, nitrat kislotada va ammoniy karbonat eritmasida amalda erimaydi. Konsentrlangan ammiak eritmasida qisman eriydi (lekin kumush xloriddan ancha kam). Kumush (I) tiosulfat kompleksini hosil qilish uchun natriy tiosulfat eritmasida eriydi 3-:

AgBr+2S2O3(2-) →3- + Br ˉ

Metodologiya. Probirkaga 3-4 tomchi NaBr yoki KBr eritmasidan soling va qo'shing 4 -5 tomchi AgN03 eritmasi. Kumush bromidning och sariq cho‘kmasi cho‘kadi.

Kuchli oksidlovchi moddalar bilan reaksiya (farmakopeya). Kuchli oksidlovchi moddalar (KMn04, Mn02, KBr03, natriy gipoxlorit NaCIO, xlorli suv, xloramin va boshqalar) kislotali muhitda bromid ionlarini bromgacha oksidlaydi, masalan:

10Vr ˉ + 2MnO4 ˉ +16N+ →5Vg2 + 2Mn(2+) +8N20

2Br ˉ + S12 →Br2 + 2S1

5Vg ˉ + Vg03 ˉ + 6N+ →ZVg2 + ZN20 va boshqalar.

Hosil boʻlgan, suvli eritmaga sariq-qoʻngʻir rang beradigan molekulyar bromni suvli fazadan organik erituvchilar (xloroform, uglerod toʻrtxlorid, benzol va boshqalar) bilan ajratib olish mumkin, bunda u suvga nisbatan ancha eriydi. Organik qatlam sariq-jigarrang yoki sariq-to'q sariq rangga aylanadi. Molekulyar bromni filtr qog'ozida fuksin-sulfat kislota bilan reaksiyaga kirishish (qog'oz ko'k-binafsha rangga ega bo'ladi), shuningdek flüoresan (qizil rang) bilan reaksiyaga kirishish orqali ham aniqlanishi mumkin. Reaksiyaga boshqa qaytaruvchi moddalar (sulfid, sulfit, tiosulfat, arsenit ionlari va boshqalar) xalaqit beradi, ular oksidlovchi moddalar bilan ham oʻzaro taʼsir qiladi. Bromid ionlari ko'p miqdorda xlorli suv bilan oksidlanganda sariq BrCl hosil bo'ladi va eritma sariq rangga aylanadi:

Br2+ Cl 2 → 2BrC1

Metodologiya. Probirkaga 3-4 tomchi NaBr yoki KBr eritmasidan, 2-3 tomchi H2S04 eritmasidan soling va 4 -5 tomchi xlorli suv (yoki xloramin). Eritmani silkitib, qo'shing 4 -5 tomchi xloroform va aralashmani yana silkiting. Pastki organik qatlam quyuq sariq, to'q sariq yoki och jigarrang rangga aylanadi. Suvli fazaning rangi och sariq rangga aylanadi.

Yodid ioni G ning analitik reaksiyalari. Yodid ioni G - kuchli bir asosli gidroiyod (gidriyodik) kislota HI ning anionidir. Suvli eritmalarda yodid ioni rangsiz, gidrolizlanmaydi va aniq qaytaruvchi xususiyatga ega, chunki ligand koʻplab metallarning kationlari bilan barqaror yodid komplekslarini hosil qiladi.

Kumush nitrat bilan reaksiya (farmakopeya). Yodid ionlari kumush yodid Agl ning ochiq sariq cho'kmasi shaklida suvli eritmalardan kumush kationlari tomonidan cho'ktiriladi:

I ˉ + Ag +→ AgI↓

Kumush yodid cho'kmasi suvda, nitrat kislotada va ammiakda amalda erimaydi. Natriy tiosulfat eritmalarida va eritmada ko'p miqdorda yodid ionlari bilan eriydi.

Metodologiya. Probirkaga 3-4 tomchi KI eritmasidan soling va qo'shing 4 -5 tomchi AgN03 eritmasi. Kumush yodidning och sariq cho'kmasi cho'kadi.

Oksidlovchi moddalar bilan reaksiya (farmakopeya - Bilan NaN02 Va FeCl3 sifatda

oksidlovchi moddalar). Oksidlovchi moddalar (xlor yoki bromli suv, KMn04, KBrO3, NaN02, FeCl3, H202 va boshqalar) kislotali muhitda yodid I ionlarini oksidlaydi. ˉ yod I2 ga, masalan:

2I ˉ + C12 →I2 + 2SG

2I ˉ + 2Fe3+ →I 2 + 2Fe2+

2I ˉ + 2NO2 ˉ + 4N+ →I2 + 2NO + 2N20

Ko'pincha xlorli suv ishlatiladi. Chiqarilgan yod eritmani sariq-jigarrang rangga bo'yadi. Molekulyar yodni suvli fazadan xloroform, benzol va boshqa aralashmaydigan organik erituvchilar bilan olish mumkin.

suv bilan, unda molekulyar yod suvga qaraganda yaxshiroq eriydi. Organik qatlam binafsha rangga, suvli qatlam esa och jigarrang rangga aylanadi. Xlorli suv ortiqcha bo'lsa, hosil bo'lgan yod rangsiz yod kislotasi HIO3 ga oksidlanadi va eritma rangsiz bo'ladi:

I2 + 5S12 + 6N20 → 2HIO3 + 10NCI

Qaytaruvchi moddalar (S2-, S203(2-), SO3(2-)) reaksiyaga xalaqit beradi,

oksidlovchi moddalar bilan ham reaksiyaga kirishadi.

Metodologiya (yodid ionlarini xlorli suv bilan oksidlash). Probirkaga 2-3 tomchi KI eritmasidan soling va erkin yod ajralib chiqqunga qadar tomchilab xlorli suv qo'shing. Keyin 3-5 tomchi xloroform qo'shing va aralashmani silkiting. Organik qatlam suvli fazadan unga o'tgan yod tufayli binafsha rangga aylanadi. Probirkani eritma rangi o‘zgarib ketguncha silkitib, yana tomchilab xlorli suv qo‘shing.

yodning rangsiz yod kislotasiga oksidlanishi tufayli.

Bromid va yodid ionlarining oksidlanish reaksiyalari Br ochish uchun ishlatilgan ˉ va men ˉ ularning huzurida birga. Buning uchun Br anionlari bo'lgan suvli sulfat kislota eritmasiga ˉ va men ˉ , xlorli suv va suv bilan aralashmaydigan, suvli eritmadan (masalan, xloroform) brom va yod ajratib olishga qodir bo'lgan organik erituvchi qo'shing. Xlorli suv bilan o'zaro ta'sirlashganda, yodid ionlari I birinchi bo'lib oksidlanadi ˉ yod I2 ga. Organik qatlam binafsha rangga aylanadi - shunday

ochiq yodid ionlari. Keyin xlorli suv qo'shilishi bilan yod HIO3 va oksidlanadi

organik qatlamning binafsha rangi yo'qoladi. Eritmada Br bromid ionlari mavjud ˉ xlorli suv bilan molekulyar brom Br2 ga oksidlanadi, bu organik fazani to'q sariq rangga bo'yaydi - bromid ionlari shu tarzda ochiladi. Keyinchalik xlorli suv qo'shilishi sariq BrCl hosil bo'lishiga olib keladi va organik qatlam sariq rangga ega bo'ladi.

Metodologiya. Probirkaga 2 tomchi NaBr yoki KBr eritmasidan, 2 tomchi KI eritmasidan, 5 tomchi xloroformdan soling va probirkani silkitib asta-sekin, tomchilab xlorli suv qo'shing. Birinchidan, yod hosil bo'ladi va organik qatlam binafsha rangga aylanadi, bu asl suvli eritmada yodid ionlarining mavjudligini ko'rsatadi. Keyinchalik xlorli suv qo'shilishi bilan organik fazaning binafsha rangi yo'qoladi

(I2 HIO3 ga oksidlanadi) va unda erigan molekulyar brom tufayli u to'q sariq-sariq (yoki jigarrang-sariq) bo'ladi, bu asl suvli eritmada bromid ionlari mavjudligini ko'rsatadi. Ortiqcha xlorli suv qo'shilishi BrCl hosil bo'lishi tufayli organik faza rangining sariq rangga o'zgarishiga olib keladi.

Yod-kraxmal reaktsiyasi. Yodid ionlarining turli oksidlovchi moddalar bilan oksidlanishida paydo bo'ladigan molekulyar yod ko'pincha yod bilan ko'k rangli kompleks hosil qiluvchi kraxmal bilan reaksiyaga kirishish natijasida topiladi (aniqrog'i, triiodid ionlari I bilan). Yodning mavjudligi ko'k rangning ko'rinishi bilan baholanadi.

Metodologiya.

a) Probirkaga 3-4 tomchi KI eritmasi, bir tomchi HC1 eritmasi, 2-3 tomchi oksidlovchi eritma - KN02 yoki NaN02 qo'shing va bir tomchi tomizing. yangi tayyorlangan kraxmalning suvli eritmasi. Aralash ko'k rangga ega bo'ladi.

b) namlangan filtr qog'ozida yangi tayyorlangan kraxmal eritmasi, bir tomchi oksidlovchi eritma - NaN02 yoki KN02 va bir tomchi kislotali KI eritmasi qo'llaniladi. Qog'oz ko'k rangga aylanadi.

Qo'rg'oshin tuzlari bilan reaksiya. Yodid ionlari qo'rg'oshin (P) kationlari bilan hosil bo'ladi Pb2+ sariq qo'rg'oshin yodid cho'kmasi RY2:

2I ˉ + Pb2 + →Ry2

Cho'kma qizdirilganda suvda eriydi. Eritma sovutilganda, qo'rg'oshin yodidi chiroyli oltin qobiqli kristallar shaklida chiqariladi ("oltin dush" reaktsiyasi).

Yodid ionlarining boshqa reaksiyalari. Yodid ionlari turli reagentlar bilan ko'plab reaksiyalarga kirishadi. Misol uchun, mis (II) tuzlari bilan jigarrang cho'kma (mis (I) yodid CuI va yod I2 aralashmasi), simob (II) tuzlari bilan - simob (II) yodid HgI2 ning qizil cho'kmasi, simob bilan ( I) tuzlar - simob (I) yodid Hg2I2 yashil cho'kmasi, vismut tuzlari bilan

Ta(III) - vismut yodid (III) Bil3 choʻkmasi, qora-qoʻngʻir va boshqalar.

Tiosiyanat ionining (rodanid ioni) SCNˉ analitik reaktsiyalari.

Tiosiyanat ioni (yoki tiosiyanat ioni), SCN ekvivalent formulalari bilan belgilanadi ˉ yoki NCS ˉ , kuchli tiosiyanat anioni

HSCN. Suvli eritmalardagi tiosiyanat ioni rangsiz, gidrolizlanmaydi va bor

oksidlanish-qaytarilish xossalari, turli tuzlar bilan

metallar barqaror tiosiyanat komplekslarini hosil qiladi.

Kumush nitrat bilan reaksiya Tiosiyanat ioni kumush kationlari bilan o'zaro ta'sirlashganda kumush tiosiyanat AgCSN ning oq pishloqli cho'kmasini hosil qiladi:

SCN ˉ + Ag+ -> AgSCN

Cho'kma mineral kislotalarda va ammoniy karbonat eritmasida erimaydi. Suvli ammiakda, natriy tiosulfat, kaliy siyanid eritmalarida, ortiqcha tiosiyanat ionlari bilan mos keladigan kumush komplekslarini hosil qilish uchun eriydi:

AgSCN + 2NH3 →+ + SCN' ˉ

AgSCN+ nS2O3(2-)→ (1-2n) + SCN ˉ (n = 2 va 3)

AgSCN+2CN ˉ "->ˉ +SCN ˉ

AgSCN+ (n-1)SCN ˉ →(1-n) (u = 3 va 4)

Metodologiya. Probirkaga kaliy tiosiyanat KSCN yoki ammoniy tiosiyanat NH4SCN eritmasidan 2-3 tomchi tomiziladi va kumush tiosiyanatning oq cho’kmasi hosil bo’lguncha AgN03 eritmasidan tomchilab tomiziladi. KSCN yoki NH4SCN eritmasini tomchilab tomchilab, kumush tiosiyanat cho'kmasi eriguncha probirkani silkitishda davom eting.

Kobalt(II) tuzlari bilan reaksiyasi. Tiosiyanat ionlari kobalt (II) kationlari ishtirokida ko'k tetratiotsianatokobaltat (II) 2- ionlarini hosil qilib, eritmani ko'k rangga bo'yaydi:

4NCS ˉ +Co2+ ↔ 2-

Biroq, bu komplekslar etarli darajada kuchli emas, NCS ionlari unchalik katta emas ˉ muvozanat chapga siljiydi va eritma ko'k emas, pushti rangga aylanadi (kobalt (II) akvakomplekslarining rangi). Muvozanatni o'ngga siljitish uchun reaksiya suv-aseton muhitida olib boriladi yoki kompleks organik erituvchilar bilan ekstraktsiya qilinadi, ularda u suvga qaraganda yaxshiroq eriydi (masalan, izoamil spirti va dietil efir aralashmasida).

Temir (III) tuzlari bilan reaksiyasi. Tiosiyanat ionlari kislotali (temir (III) gidrolizini bostirish uchun) muhitda temir (III) kationlari bilan qizil rangli temir (III) tiosiyanat komplekslarini hosil qiladi.

(3-n), qaerda P= 1, 2,..., 6. Tiosiyanat guruhlari turlicha bo'lgan barcha temir (III) komplekslari qizil rangga bo'yalgan va eritmada bir-biri bilan muvozanatda bo'ladi. NCS ionlarining yuqori konsentratsiyasida ˉ eritmada katta qiymatga ega komplekslar hukmronlik qiladi n, kamaytirilganda - pastroq qiymat bilan P. Olingan komplekslarni organik erituvchilar - dietil efir, amil spirti va boshqalar bilan ajratib olish mumkin.

Bu. Filtr qog'oziga tushirish usuli yordamida amalga oshirilishi mumkin. Har xil anionlar aralashadi - S2-, SO3(2-), S2O3(2-), C2O4(2-), I ˉ ,NO2 ˉ va boshqalar.

Metodologiya. Filtr qog'oziga bir tomchi KNCS yoki NH+NCS eritmasi va bir idish temir tuzi eritmasi surtiladi. Qog'oz qizil rangga aylanadi.

Yod ionlari bilan reaksiya. Kislotali muhitda tiosiyanat ionlari yod ionlari bilan oksidlanib, erkin yodni chiqaradi:

5SCN ˉ +6IO3 ˉ +H + +2H20 -> 5 SO4(2-) +5HCN+3I2

Biroq, bu reaksiya yod ionlari bilan ham reaksiyaga kirishadigan anionlarni kamaytirish orqali aralashadi. Reaksiya natijasida juda zaharli gidrosiyanik hosil bo'ladi

kislota HCN, keyin u faqat tortish ostida amalga oshirilishi kerak!

Metodologiya. Filtr qog'ozi namlanadi yangi tayyorlangan kraxmal eritmasi va quriting. Qabul qilish kraxmal qog'oz.Unga HC1 ning suyultirilgan eritmasidan bir tomchi, KSCN eritmasidan bir tomchi va kaliy yodati KO3 eritmasidan bir tomchi surtiladi. Reaksiya jarayonida ajralib chiqadigan kraxmal va yodning ko'k molekulyar kompleksi hosil bo'lishi sababli qog'oz ko'k rangga aylanadi.

Tiosiyanat ionlarining ba'zi boshqa reaktsiyalari. Tiosiyanat ionlari H2S04, HN03 va kuchli oksidlovchi moddalar eritmalari bilan parchalanadi va ko'p sonli kompleks hosil bo'lish, cho'kma, oksidlanish-qaytarilish va boshqa reaktsiyalarga kiradi. Masalan, simob (II) nitrat Hg(N03)2 bilan ular simob (II) tiosiyanat Hg(SCN)2 ning oq cho'kmasini hosil qiladi, SCN- ionlarining ortiqcha eriydi; Cu2+ kationlari bilan -

zumrad yashil rangli eruvchan komplekslar yoki (Cu2+ kationlari ko'p bo'lgan) mis (II) tiosiyanat Cu (SCN) 2 qora cho'kmasi, qizdirilganda oq mis (I) tiosiyanat CuSCN ga aylanadi - va hokazo.

Kaliy rodanid (zamonaviy IUPAC nomenklaturasi bo'yicha - kaliy tiosiyanat) - rangsiz va hidsiz kristallar; nozik disperslashganda ular oq rangga aylanadi. Moddaning achchiq, o'tkir ta'mi bor va zaharli hisoblanadi. Kaliy rodanid suv, amil spirti va etanol kabi ko'plab erituvchilarda juda eriydi.

Kvitansiya

Modda faqat kimyoviy yo'l bilan olinadi, uni tabiiy manbalardan (inson qoni va so'lak) ajratib olish juda qimmatga tushadi. Kaliy tiosiyanatni sintez qilish uchun ammoniy tiosiyanat va kaliy gidroksid eritmalarini aralashtirish kerak (arzimas nomi kaliy gidroksid).

Eksperiment qoralama ostida o'tkaziladi, chunki chiqarilgan ammiak kimyoviy kuyish va zaharlanishga olib kelishi mumkin; keyin tozalangan eritma filtrlanadi va qoldiq kerakli moddaning kristallari olinmaguncha bug'lanadi. Yetmish foizgacha bo'lgan mahsulot rentabelligi va ammoniy tiosiyanatning juda toza namunasi bilan bu usul juda samarali.

Yana bir usul oltingugurtni eritishdir, ammo kaliy tiosiyanat ishlab chiqarishning bu usuli siyanidning yuqori toksikligi tufayli juda xavflidir.

Ilova

Kaliy tiosiyanat, uning hosilalari va turli konsentratsiyali eritmalari sanoatning bir qancha sohalarida qo'llaniladi. Masalan:

• To'qimachilik sanoati.
• Kino suratga olish.
• Organik sintez.
• Analitik kimyo.

Foydalanish sohalari

1. To'qimachilik sanoatida. Kaliy tiosiyanat eritmasi materialning asl xususiyatlarini saqlab qolish uchun bo'yash va qayta ishlash jarayonida matolarni, masalan, ipakni o'rash uchun ishlatiladi.
2. Organik sintezda. Ba'zi organik moddalar, masalan, tiokarbamid, sintetik xantal yog'i va turli bo'yoqlar, kaliy tiosiyanatdan sintezlanadi. Bundan tashqari, boshqa tiosiyanatlarni olish uchun ishlatiladi, masalan, mis-2 tiosiyanat.
3. Analitik kimyoda moddadagi temir temir kationlarini aniqlash uchun kaliy tiosiyanat eritmasidan foydalaniladi. Bunga misol sifatida kaliy tiosiyanat ishtirokidagi reaksiya va "suvdan chiqqan qon" deb ham ataladi, bu esa binafsha-qizil kaliy geksasiyanoferrat 3 hosil qiladi; ahamiyatsiz nomi qizil qon tuzidir. Tiosiyanatlar toriy va lantan kabi noyob metallarni ajratish uchun ham ishlatiladi. Kaliy rhodanid va jele xlorid so'nggi paytlarda suratga olish uchun sun'iy qon olishda yordam berdi, ammo bu usul kino ishlab chiqarishga kompyuter grafikasining kiritilishi tufayli fonga tushmoqda.
4. Qishloq xo'jaligida tiosiyanatlar eritmalaridan kuchli insektitsidlar olinadi. Ikkita mumkin bo'lgan reaktsiyalar mavjud:

• Birinchisi, tuzdan kaliyni olib tashlash orqali tiosiyanin gazini ishlab chiqarish; Rodan barcha tirik organizmlar uchun juda xavfli gaz bo'lib, kamdan-kam qo'llaniladi.
• Ikkinchisi - kaliy tiosiyanatning erishi, gidroliz paytida ajralib chiqadigan gidrosiyan kislotasining to'planishi va hosil bo'lgan moddaning siyanidga oksidlanishi. Ko'k kam zaharli emas, lekin rodanga nisbatan og'irroq gaz, shuning uchun ko'pincha insektitsid sifatida ishlatiladi.

Kaliy rodanid zaharli modda bo'lib, uning halokatli dozasi, birikma og'iz orqali qabul qilinganda, inson vaznining har bir kilogrammiga taxminan 0,9 grammni tashkil qiladi.

Mavjudligi

Kaliy rodanidni har qanday kimyoviy do'konda sotib olish mumkin, ammo uning toksikligi juda yuqori bo'lganligi sababli oz miqdorda. Reaktivning o'rtacha narxi bir kilogramm uchun to'rt yuz rublni tashkil qiladi, sotish ko'pincha bir kishi uchun ikki kilogramm bilan cheklangan.

Xavfsizlik

Zaharliligi tufayli kaliy tiosiyanat toksik moddalar bilan ishlashda xavfsizlik talablariga muvofiq maxsus sharoitlarda saqlanishi kerak:

1. Kaliy tiosiyanatning kristallari va eritmalarini og'iz orqali qabul qilish qat'iyan man etiladi va asosiy moddaning yuqori konsentratsiyasi bo'lgan eritmalar teriga tegishi juda istalmagan.
2. Preparat faqat ichkarida ishlatilganda zaharli bo'lishiga qaramay, asosiy xavfsizlik talablariga muvofiq barcha kimyoviy reagentlar kabi rezina qo'lqop va laboratoriya xalatidagi modda bilan ishlash tavsiya etiladi.
3. Moddani bolalardan va laboratoriya bo'yicha bilimga ega bo'lmagan shaxslardan ajratish kerak, chunki bu reagentlarning yo'qolishi, noto'g'ri foydalanish va to'satdan o'lim bilan bog'liq noxush hodisalarga olib kelishi mumkin.
4. Modda yonmaydigan va havoda juda barqaror bo'lgani uchun siz moddani qorong'i joyda saqlashingiz mumkin. quruq shkaf. Yuqori namlik va to'g'ridan-to'g'ri quyosh nurlaridan qochish kerak, chunki reagent uning tarkibiy qismlariga parchalanishi tufayli yomonlashishi mumkin. Shuningdek, NFPA 704 standartiga muvofiq olmos belgisi quyidagi belgilarni o'z ichiga oladi: 3 0 0 Vt, bu erda 3 (ko'k olmosda) toksiklik, 0 (qizil va sariq rangda) yonuvchanlik va reaktivlik va W - belgi. zaharli tiosiyanik kislotani chiqaradigan suv bilan o'zaro ta'sir qilish uchun.

Yodingizda bo'lsin, kimyoviy tajribalar ajoyib va ​​noyobdir, lekin hech qachon xavfsizlik choralarini e'tiborsiz qoldirmang!

Vodorod kislotasi- rangsiz, yog'li, juda uchuvchan, o'tkir hidli, oson qotib qoladigan suyuqlik (mp 5 °C). Uning sof holatida u juda beqaror va faqat past haroratlarda (sovutish aralashmasi) yoki suyultirilgan (5% dan kam) eritmada saqlanishi mumkin. U parchalanganda vodorod siyanidi sariq qattiq mahsulot bilan birga H 2 C 2 N 2 S 3 izopertiosiyanik kislota deb ataladigan hosil bo'ladi.

Vodorod tiosiyanat har jihatdan suv bilan aralashadi. Uning suvli eritmasi tiosiyanatlarni kislotalar bilan parchalash yoki ammoniy tiosiyanat eritmasini HC1 bilan oldindan ishlangan kation almashinadigan qatronlar (masalan, levatit) orqali o'tkazish orqali osonlik bilan olinadi. Suvsiz holatda ushbu birikma simob yoki qo'rg'oshinning quruq tiosiyanatini vodorod sulfidi oqimida zaif isitish orqali olinadi:

Pb(SCN) 2 + H 2 S → PbS + 2HSCN

Vodorod rodan kuchli kislotadir. Suvli eritmada, xlorid kislota kabi, deyarli to'liq yoki hech bo'lmaganda deyarli butunlay dissotsiatsiyalanadi.

Tiosiyanat kislotaning tuzlari - tiosiyanatlar - oltingugurt qo'shib siyanidlardan osonlik bilan olinadi. Ularning kimyoviy xossalari xloridlarga juda o'xshaydi. Ikkinchisi singari, tiosiyanatlar kumush nitrat bilan suvda erimaydigan cho'kma va suyultirilgan kislotalar - kumush tiosiyanat AgSSN hosil qiladi. Tiosiyanatlarga nisbatan odatiy va juda sezgir reaktsiya yuqorida aytib o'tilgan qizil rang bo'lib, u Fe 3+ va SSN - ionlarining o'zaro ta'sirida temir (III) tiosiyanat hosil bo'lishi tufayli paydo bo'ladi. Rodan ionlarining o'zi rangsiz, rangsiz kationli tuzlari kabi. Tiosiyanatlarning aksariyati suvda yaxshi eriydi. Kumush, simob, mis va oltinning tiosiyanatlari erimaydi. Qo'rg'oshin tiosiyanat qiyin eriydi va qaynoq suv bilan parchalanadi.

O'rtacha konsentrlangan (1: 1) sulfat kislota bilan tiosiyanatlar COSni chiqarish uchun parchalanadi:

MSCN + 2H 2 SO 4 + H 2 O → COS + NH 4 HSO 4 + MHSO 4

Ba'zi tiosiyanatlar, shuningdek, SSN ioni, eritmada SO 2 qo'shiladi. Bu xususiyat gazlardan SO 2 (va H 2 S) ni olib tashlash va sof SO 2 ni olish uchun ishlatilishi mumkin.

Tiosiyanatlarning texnik qo'llanilishi asosan to'qimachilikni bo'yashda uchraydi. Texnologiyada ammoniy tiosiyanat NH 4 SCN asosan suvli eritmada NH 3 ni CS 2 da bosim ostida taxminan 110 °C haroratda reaksiyaga kiritish orqali olinadi: 2NH 3 + CS 2 = NH 4 SCN + H 2 S. vodorod sulfidini reaktsiya aralashmasiga so'ndirilgan ohak H 2 S + Ca(OH) 2 → CaS + 2H 2 O qo'shish orqali kamaytirish mumkin. Ammoniy rodanid - 1,31 solishtirma og'irligi bilan plastinka yoki prizma shaklida kristallanadigan rangsiz tuz. erish nuqtasi 159 ° C. U suvda juda oson va kuchli sovutish bilan eriydi. 0 ºC da 100 g suvda 122, 20 ° C da - 162 g NH 4 SCN eritiladi. Spirtli ichimliklarda ham oson eriydi. Laboratoriyalarda temir (III) tuzlari uchun reaktiv sifatida va Volhard usulida kumushni aniqlash uchun ishlatiladi.

Kaliy rodanid KSCN o'ziga xos og'irligi 1,9 bo'lgan rangsiz prizmalar shaklida kristallanadi. 161 ° C da eriydi. Eritilgan tuz 430 ° C da ko'k rangga ega, lekin sovutilganda yana rangsiz bo'ladi.

Suvda juda oson va kuchli sovishi bilan eriydi.100 g suvda 177 g KSCN 0 °C da, 20 °C da - 217, 25 °C da - 239 g eriydi. Kaliy rodanid kaliy siyanidini oltingugurt bilan eritish yoki sariq qon tuzini kaliy va oltingugurt bilan eritish orqali hosil bo'ladi. Ammoniy tiosiyanat bilan bir xil dasturni topadi.

Juda oson tarqaladi, lekin ayni paytda rangsiz rombsimon planshetlar shaklida suvsiz kristallanadi, natriy tiosiyanat NaSSN kamdan-kam qo'llaniladi.

Tiosiyanatlarni tayyorlash

HNCS ni olishning asosiy usullari (E)NCS ning KHSO 4 bilan o'zaro ta'siri yoki NH 4 NCS suvli eritmalarining ion almashinuvi (ammiak va uglerod disulfidi aralashmasini isitish orqali olinadi). Rodan yoki tiosiyanin odatda quyidagi reaksiyalar orqali tayyorlanadi:

Cu(SCN) 2 = CuSCN + 0,5(SCN) 2

Hg(SCN)2 + Br2 = HgBr2 + (SCN)2

Ishqoriy metall va ammoniy tiosiyanatlar koks gazining tarkibidagi siyanid birikmalarini tegishli polisulfidlarning eritmalari bilan ushlab turish orqali olinadi. Bundan tashqari, NH 4 NCS NH 3 ni CS 2 bilan, KNCS va NaNCS esa KCN yoki NaCN ni oltingugurt bilan birlashtirish orqali olinadi.

KCN + S = KSCN(fusion)

Boshqa tiosiyanatlar sulfatlar, nitratlar yoki metall galogenidlarning Ba, K yoki Na tiosiyanat bilan almashinishi natijasida sintezlanadi:

KSCN + AgNO 3 = AgSCN + KNO 3

yoki metall gidroksidlari yoki karbonatlarining HNCS bilan reaksiyasi orqali:

HSCN + NaOH = NaSCN + H2O

CuSCNs gidroksidi metal tiosiyanatlar, natriy vodorod sulfit va mis sulfatdan tayyorlanadi. Ca(SCN) 2 *3H 2 O ammoniy tiosiyanatga kaltsiy oksidi ta'sirida olinadi.

Tiosiyanat komplekslari

Tiosiyanatlar murakkab birikmalar hosil qiladi, bunda metall donor-akseptor xossalariga qarab ligand N atomida ham, S atomida ham muvofiqlashtirilishi mumkin.

Hg(YH) pnitrobenzoilgidrazin (L) bilan simob tiosiyanatning trigonal komplekslarini hosil qiladi. Tegishli Hg(SCN) 2 ni pnitrobenzoilgidrazin bilan reaksiyaga solib, 50-60 0 S haroratda sintez qilib, HgL(SCN) 2 olindi. Eksperimental ravishda bu moddaning ko'p organik erituvchilarda erimasligi, MeCNda o'rtacha eriydi va ularning eritmalari elektrolitlar emasligi aniqlandi. HgL(SCN) 2 spektri C-N, C-S va C-S tasmalarini ko'rsatadi, bu SCN guruhining halqali tabiatini va S atomi orqali Hg 2+ bilan koordinatsiyasini ko'rsatadi.L ligandning monodentat va SCN guruhi ekanligiga asoslanadi. halqasimon bo'lib, neytral Hg(SCN) 2 monomerik uch koordinatali tuzilishga ega degan xulosaga keldi.

Tiosiyanatlarning qo'llanilishi

Tiosiyanatlar sanoatda qo'llaniladi. NH 4 SCN matolarni elektrokaplama, suratga olish, bo'yash va chop etishda (xususan, ipak matolarning xususiyatlarini saqlab qolish uchun), sovutish aralashmalarini tayyorlashda, siyanidlar va geksasianoferratlar (II), tiokarbamid, guanidin, plastmassalar, yopishtiruvchi moddalar, gerbitsidlar.

NaSCN fotografiyada, matolarni bo'yash va chop etish uchun mordan sifatida, tibbiyotda, laboratoriya reaktivi sifatida, elektrokaplamada, sun'iy xantal moyini tayyorlashda va kauchuk sanoatida qo'llaniladi.

KSCN to'qimachilik sanoatida, organik sintezda (masalan, tiokarbamid, sun'iy xantal moyi yoki bo'yoqlar olish uchun), tiosiyanatlar, sovutish aralashmalari, insektitsidlar olish uchun ishlatiladi.

Ca(SCN) 2 *3H 2 O gazlamalarni boʻyash yoki chop etishda mordan sifatida va tsellyuloza uchun erituvchi sifatida, paxta merserizatsiyasida, tibbiyotda kaliy yodid oʻrniga (aterosklerozni davolashda) ishlatiladi. ishlab chiqarish pergamentida geksasianoferratlar (II) yoki boshqa tiosiyanatlar.

CuSCN to'qimachilik bosmasida, "dengiz bo'yoqlari" ishlab chiqarishda va organik sintezda mordan sifatida ishlatiladi; Cu(SCN) 2 portlovchi kapsulalar va gugurtlarni tayyorlash uchun ishlatiladi. Ular analitik kimyoda rodanometriya va merkurimetriyada reagent sifatida ham qoʻllaniladi.

Tiosiyanat komplekslari fotometrik analizda Co, Fe, Bi, Mo, W, Re ni aniqlashda, nodir metallar texnologiyasida Zr va Hf, Th va Ti, Ga va Al, Ta va Nb, Th va La ni ajratish uchun ishlatiladi. , spektral toza La olish uchun. Tiosiyanatlar Nb(V) va Ta(V) Fridel-Krafts reaksiyasida katalizator hisoblanadi.

2.5. Simob tiosiyanat (rodanid)

Hg(SCN) 2 - zaharli, hidsiz, oq kristall kukun. Issiq suvda yaxshi eriydi. Sovuq suvda (25 ° C da 100 g uchun 0,07 g) va har qanday efirlarda yomon eriydi. U ammiak tuzlari eritmalarida, spirtda va KSCNda, xlorid kislotada, shuningdek tiosiyanatlar eritmalarida kompleks ion hosil qilish uchun eriydi. U havoda barqaror, lekin uzoq muddatli saqlash vaqtida tiosiyanat ionlarini chiqaradi. Simob tiosiyanatining hosil bo'lish issiqligi (YY) DN 0 arr. =231,6 kJ/mol, parchalanish harorati esa T 0 parchalanishi. =165 0 S.

Tarixiy ma'lumotnoma

Simob (II) tiosiyanatni birinchi bo'lib yosh nemis olimi Fridrix Voller oldi, keyinchalik u tiosiyan kislotasini kashf etgan.

1820 yil kuzining bir kuni Geydelberg universitetining juda yosh tibbiyot talabasi Fridrix Voller ammoniy tiosiyanat NH 4 NCS va simob nitrat Hg (NO 3) 2 ning suvli eritmalarini aralashtirib, noma'lum oq pishloqli cho'kma ekanligini aniqladi. eritmadan cho'kma hosil bo'lgan modda. Wöller eritmani filtrladi va cho'kmani quritdi, ajratilgan moddani "kolbasa" ga aylantirdi va quritdi, so'ngra uni qiziqtirganidan olovga qo'ydi. "Kolbasa" yonib ketdi va mo''jiza sodir bo'ldi: ko'zga ko'rinmas oq bo'lakdan uzun qora va sariq "ilon" burishib, sudralib, o'sib chiqdi. Keyinchalik ma'lum bo'lishicha, Voller birinchi bo'lib simob (II) tiosiyanat Hg(NCS) 2 ni olgan. Tajriba boshidanoq Vollerning tiosiyanat "ilon" deb atalgan va faqat keyinroq uni "fir'avn iloni" deb atay boshladilar.

Hg(SCN)2 ni tayyorlash

Hg(SCN) 2 KSCN ning Hg(III) tuzi bilan oʻzaro taʼsirida hosil boʻladi:

Hg(NO 3 ) 2 +2KSCN = Hg(SCN) 2 v+2KNO 3

Yoki Ng(NO 3 ) 2 + 2 NH 4 NCS = Ng(NCS) 2 v+2NH 4 YO'Q 3

Ikkinchi reaksiya ekzotermikdir.

Ng(NCS)2 ga xos reaksiyalar

Ng(NCS) 2 kaliy tiosiyanat eritmasida eriydi va murakkab kaliy tetratiotsianmerkurat (III) birikmasini hosil qiladi (oq igna kristallari, sovuq suvda, spirtda yaxshi eriydi, har qanday efirlarda kam eriydi):

Ng(NCS) 2 + 2KSCN = K 2

Simob (II) tiosiyanat yonib ketgandan so'ng tezda parchalanib, qora simob (II) sulfid HgS, C 3 N 4 tarkibidagi sariq katta hajmli uglerod nitridi va uglerod disulfidi CS 2 ni hosil qiladi, u havoda yonadi va yonib, karbonat angidrid CO 2 va karbonat angidridni hosil qiladi. oltingugurt dioksidi SO 2:

2Ng(NCS) 2 = 2HgS + C 3 N 4 +CS 2

CS2 + 3O2 = CO2 + 2SO2

Uglerod nitridi hosil bo'lgan gazlar bilan shishadi, harakatlanayotganda qora simob (II) sulfidni ushlaydi va sariq-qora gözenekli massa olinadi. "Ilon" sudralib chiqadigan ko'k olov yonayotgan uglerod disulfidi CS 2 alangasidir.

Ilova

Simob (II) rodanid analitik kimyoda kobalt, galogenidlar, siyanidlar, sulfidlar va tiosulfatlarni aniqlash, ishlab chiqarishda izokaproik kislota xlorid konsentratsiyasini spektrofotometrik o'lchash uchun ishlatiladi. Bu murakkablashtiruvchi vositadir. Noorganik sintezda ishlatiladi. Negativni kuchaytirish uchun fotografiyada foydalaniladi. Laboratoriya ishi uchun qiziqarli.

Toksikologik jihatlar

Tiosiyanatlar barcha tirik organizmlarga zararli ta'sir ko'rsatadi. Shuning uchun ular bilan ishlashda siz ushbu moddalarning shilliq pardalar, ko'zlar va teri bilan aloqa qilishdan qochishingiz kerak.

Uzoq vaqt davomida tanaga oz miqdorda tiosiyanatlar kirsa, ikkinchisi tireostatik ta'sirga ega. Turli organlarda guatr va degenerativ jarayonlar rivojlanishi mumkin.

O'tkir zaharlanish belgilariga nafas qisilishi, xirillash, harakatlarning yomon muvofiqlashtirilishi, ko'z qorachig'ining siqilishi, konvulsiyalar, diareya, qon bosimining ko'tarilishi, yurak faoliyatining buzilishi va ruhiy kasalliklar kiradi.

O'tkir zaharlanishda jabrlanuvchining modda bilan aloqasini to'xtatish kerak. Jabrlanuvchiga issiqlik, dam olish va antidot terapiyasi (nitritlar, aminofenollar, tiosulfatlar, organik kobalt birikmalari) kerak.