Фотометричне визначення марганцю
ДЕРЖАВНИЙ РАДА З СТАНДАРТИЗАЦІЇ. МЕТРОЛОГІЇ ТА СЕРТИФІКАЦІЇ
INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION
ДЕРЖАВНИЙ
СТАНДАРТ
ВОДА ПИТНА
Визначення вмісту марганцю фотометрическими методами
(ISO 6333: 1986, NEO)
видання офіційне
Стаідартііформ
Передмова
Цілі, основні принципи і порядок проведення робіт з міждержавної стандартизації встановлені ГОСТ 1.0-92 а міждержавних я система стандартизації. Основні положення) »і ГОСТ 1.2-2009« Міждержавна система стандартизації. Стандарти міждержавні, правила і рекомендації з міждержавної стандартизації. Правила розробки, прийняття, застосування, відновлення і скасування »
Про стандарт
1 ПІДГОТОВЛЕНО Товариством з обмеженою відповідальністю «Протектор» спільно з Товариством з обмеженою відповідальністю «Люмекс-маркетинг»
2 ВНЕСЕНО Федеральним агентством ло технічного регулювання і метрології. Технічним комітетом зі стандартизації ТК 343 «Якість води»
3 ПРИЙНЯТИЙ Міждержавною радою по стандартизації, метрології та сертифікації (протокол від 20 жовтня 2014 No 71-П)
4. Цей Стандарт розроблений з урахуванням основних нормативних положеньміжнародного стандарту ISO 6333: тисяча дев'ятсот вісімдесят-шість Water quality - Determination of manganese - Fonmaldoxime spectrometric method) (Якість води. Визначення марганцю. Спектрометричний метод із застосуванням фор-мальдоксіма). в частині розділу 7
Ступінь відповідності - нееквівалентний (NEO)
5 ЗАМІНУ ГОСТ 4974-72
6 Наказом Федерального агентства з технічного регулювання і метрології від 11 листопада 2014 р No 1539-ст міждержавний стандарт ГОСТ 4974-2014 введений в дію в якості національного стандарту Російської Федераціїз 1 січня 2016 р
Інформація про зміни до цього стандарту публікується е щорічному інформаційному покажчику «Національні стандарти», а текст зміні і поправок - в щомісячному інформаційному покажчику «Національні стандарти». У випадків перегляду (заміни) або скасування цього стандарту відповідне повідомлення буде опубліковано е щомісячному інформаційному покажчику «Національні стандарти». Відповідна інформація. повідомлення і тексти розміщуються також е інформаційній системі загального користування - на офіційному сайті Федерального агентства з технічного регулювання і метрології в мережі Інтернет
© Стандартинформ. 2015
У Російській Федерації цей Стандарт не може бути повністю або частково відтворений. тиражований і розповсюджений як офіційне видання без дозволу Федерального агентства з технічного регулювання і метрології
1 Область застосування ............................................... .................................................. .................................... 1
3 Відбір проб ............................................... .................................................. ..................................
4 Вимоги до умов проведення вимірювань ............................................ ..........................
5 Засоби вимірювань, допоміжне обладнання, реактиви, матеріали ....................
6 Визначення вмісту марганцю з використанням окислення до перманганат-іонів
ДЕРЖАВНИЙ СТАНДАРТ
ВОДА ПИТНА
Визначення вмісту марганцю фотометрическими методами Drinking water. Determination ot manganese content by photometric methods
Дата введення - 2016-01-01
1 Область застосування
Цей стандарт поширюється на питну воду, В тому числі розфасовану в ємності, і воду підземних і поверхневих джерел питного водопостачання і встановлює фотометричні методи визначення вмісту марганцю в діапазоні масових концентрацій від 0.01 до 5.00 мг / дм 3 із застосуванням:
* Окислення сполук марганцю до перманганат-іонів після усунення заважає впливу хлорид-іонів (метод А):
Освіти пофарбованого з'єднання з формальдоксімом (метод Б).
Якщо масова концентрація марганцю перевищує 5 мг / дм 3. то анализируемую пробу розбавляють дистильованою водою, але не більше ніж в 100 разів.
Методи забезпечують отримання порівнянних результатів.
У цьому стандарті є нормативні посилання на такі міждержавні стандарти:
ГОСТ OIML R 76-1-2011 Державна система забезпечення єдності вимірювань. Ваги неавтоматичного дії. Частина 1. Метрологічні та технічні вимоги. випробування
ГОСТ 17.1.5.05-65 Охорона природи. Гідросфера. Загальні вимогидо відбору проб поверхневих і морських вод. льоду і атмосферних опадів
ГОСТ 195-77 Реактиви. Натрій серністокіслий. Технічні умови ГОСТ 1277-75 Реактиви. Срібло азотнокисле. Технічні умови ГОСТ 1625-89 Формалін технічний. Технічні умови
ГОСТ 1776-74 (ISO 1042-63, ISO 4788-60) Посуд мірний лабораторний скляний. Циліндри. мензурки, колби, пробірки. Загальні технічні умови
ГОСТ 3760-79 Реактиви. Аміак водний. Технічні умови ГОСТ 4146-74 Реактиви. Калій надеврнокіслий. Технічні умови ГОСТ 4204 - 77 Реактиви. Кислота сірчана. Технічні умови
ГОСТ 4208-72 Реактиви. Сіль закису заліза й амонію подвійна сірчанокисла (сіль Мора). Технічні умови
ГОСТ 4328-77 Реактиви. Натрію гідроокис. Технічні умови ГОСТ 4461-77 Реактиви. Кислота азотна. Технічні умови ГОСТ 4523 -77 Реактиви. Магній сірчанокислий 7-водний. Технічні умови ГОСТ 4919.1-77 Реактиви і особливо чисті речовини. Методи приготування розчинів індикаторів
ГОСТ 5456-79 Реактиви. Гідроксиламіну гідрохлориду. Технічні умови
видання офіційне
ДСТУ ISO 5725-6-2003 Точність (правильність і прецизійність) методів та результатів вимірювань. Частина 6. Використання значень точності на практиці
ГОСТ 6552-80 Реактиви. Кислота ортофосфоріая. Технічні умови ГОСТ 6709- 72 Вода дистильована. Технічні умови
ГОСТ 9147 * 80 Посуд і устаткування лабораторні порцелянові. Технічні умови ГОСТ 10652-73 Реактиви. Сіль динатрієва етилендіамін-МХИ ".М'-тетраоцтової кислоти 2-водна (трилон Б). Технічні умови
ГОСТ 10733 * 98 Годинники наручні і кишенькові механічесхіе. Загальні технічні умови ГОСТ 10929 * 76 Реактиви. Водню пероксид. Технічні умови
ГОСТ 14919-83 Електроплити, електроплитки і жарочні електрошафи побутові. Загальні технічні умови
ГОСТ ІСО МЕК 17025-2009 Загальні вимоги до компетентності випробувальних та калібрувальних лабораторій
ГОСТ 19908 * 90 Тиглі, чаші, склянки, колби, лійки, пробірки й наконечники із прозорого кварцового скла. Загальні технічні умови
ГОСТ 20478-75 Реактиви. Амоній надсірчанокислий. Технічні умови
ГОСТ 23350 * 98 Годинники наручні і кишенькові електронні. Загальні технічні умови
ГОСТ 24147-80 Аміак водний особливої чистоти. Технічні умови
ГОСТ 25336-82 Посуд і устаткування лабораторні скляні. Типи, основні параметри і розміри
ГОСТ 26272 * 98 Годинники електрон але * механічні кварцові наручні і кишенькові. Загальні технічні умови
ГОСТ 29227-91 (ІСО 835-1-61) Посуд лабораторний скляний. Піпетки градуйовані. Частина 1. Загальні вимоги
ГОСТ 31861-2012 Вода. Загальні вимоги до відбору проб ГОСТ 31862-2012 Вода питна. Відбір проб"
Примітка - При користуванні справжнім стандартом доцільно перевірити дію посилальних стандартів в інформаційній системі загального користування - на офіційному сайті Федерального агентства з технічного регулювання і метролопи в мережі Інтернет або по щорічному інформаційному покажчику «Національні стандарти», який опублікований станом на 1 січня поточного пода, і за випусками щомісячного інформаційного покажчика «Національні стандарти» за поточний рік. Якщо ссилочм »1Й стандарт замінений (змінений), то при користуванні справжнім стандартом слід керуватися заміняє (зміненим) стандартом. Якщо контрольний стандарт скасований без заміни, то положення, в якому дано посилання на нього, застосовується в частині, що не зачіпає це посилання.
3 Відбір проб
3.1 Проби води відбирають по ГОСТ 31861. ГОСТ 31862 і ГОСТ 17.1.5.05 об'ємом не менше 1000 см 3 в ємності зі скла або полімерного матеріалу.
3.2 Якщо визначення марганцю за методом А передбачається проводити не раніше ніж через 12 годин після відбору, то відібрану пробу консервують додаванням концентрованої азотної кислоти з розрахунку 5 см 3 кислоти на 1000 см 3 проби. Якщо pH законсервованої проби вище 2. то додають азотну кислоту до досягнення pH менше 2 (контроль за універсальним індикаторним папером).
3.3 При використанні методу Б пробу консервують додаванням 10 см 3 розчину сірчаної кислоти по 7.3.6. Якщо pH законсервованої проби вище 2, то додають розчин сірчаної кислоти до досягнення pH менше 2 (контроль за універсальним індикаторним папером).
3.4 Термін зберігання проби, законсервованої по 3.2 або 3.3, не більше 1 міс. при температурі від 2 ° С до 8 ° С.
4 Вимоги до умов проведення вимірювань
4.1 При підготовці до вимірювань і при їх проведенні необхідно дотримуватися умови, встановлені в інструкціях по експлуатації або в паспортах засобів вимірювань і допоміжного обладнання.
У Російській Федерації діє ГОСТ Р 56237 * 2014 (ІСО 5667-6: 2006)
4.2 Вимірювання обсягів води і розчинів проводять при температурі довкіллявід 15 до С до 25 ° С.
4.3 Всі розчини, якщо це не обумовлено, слід зберігати при температурі навколишнього середовища від 15 ° С до 25 ° С в закритих ємностях.
4.4 Лабораторії, що проводять випробування, повинні відповідати вимогам ГОСТ ISO / IEC 17025.
5 Засоби вимірювань, допоміжне обладнання, реактиви, матеріали
Фотометр, спектрофотометр, фотоелектроколориметр, фотометричний аналізатор (далі - прилад), що дозволяють вимірювати оптичну щільність розчину в діапазоні довжин хвиль від 400 до 700 нм при абсолютної похибки вимірювань спектрального коефіцієнта пропускання не більше ± 2% в оптичних кюветах з товщиною поглинаючого світло шару від 1 до 10 см.
Міждержавний стандартний зразок складу водних розчинів іонів марганцю (II) масової концентрації 1 г / дм 3 з допустимою відносною похибкою атестованого значення не більше ± 2% при довірчій ймовірності Р = 0,95.
Ваги неавтоматичного дії по ГОСТ OIML R 76-1 з межами абсолютної похибки не більше ± 0.001 м
Колби мірні 2-50-2,2-100-2, 2-200-2.2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Циліндри мірні 2-10-2, 2-25-2, 2-50-2.2-100-2. 2-200-2.2-500-2, 2-1000-2 за ГОСТ 1770.
Піпетки градуйовані 1-1 -2-1, 1-1 -2-2. 1-1 -2-5. 1-1-2-10 або інших типів і виконань за ГОСТ 29227.
Електроплитка побутова по ГОСТ 14919.
Баня водяна будь-якого типу.
Секундомір механічний або електронний або годинник механічні по ГОСТ 10733, або годинник електронні по ГОСТ 23350. або годинник електронно-механічні кварцеві по ГОСТ 26272 будь-якої марки або таймер.
Центрифуга будь-якого типу, придатна для центрифугування обсягів рідини до 100 см е і забезпечує швидкість обертання не менше 85 з "(5000 обУмінугу)
Холодильник побутової будь-якого типу, що забезпечує температуру від 2 ° С до 8 ° С.
Колби конічні термостійкі місткістю 50. 100, 250. 500.1000.1500 см 3 по ГОСТ 25336.
Склянки хімічні місткістю 1000 см 3 по ГОСТ 25336.
Чаші для випарювання порцелянові ГОСТ 9147 або кварцові по ГОСТ 19908.
палички скляні
Фільтри знезолений а червона стрічка »
Амоній надсірчанокислий (персульфат) по ГОСТ 20478. ч. Д. А.
Магній сірчанокислий 7-аодний по ГОСТ 4523. х. ч. або ч. д. а.
Натрію гідроокис (гідроксид натрію) по ГОСТ 4328. х. ч. або ч. д. а.
Кислота ортофосфорна по ГОСТ 6552. х. ч. або ч. д. а.
Кислота азотна по ГОСТ 4461. х. ч. або ч. д. а.
Кислота сірчана згідно з ГОСТ 4204. ч. Д. А.
Срібло азотнокисле по ГОСТ 1277, ч. Д. А.
Ртуть сірчанокисла окісна. ч. д. а., масова частка основної речовини не менше 98%
Вода дистильована за ГОСТ 6709.
Калій надсірчанокислий (персульфат) по ГОСТ 4146 або натрій надсірчанокислий (персульфат), ч. Д.а.
Натрій серністокіслий (сульфат натрію) по ГОСТ 195. безводний, ч. Д. А.
Сульфіт натрію по ГОСТ 195. безводний, ч. Д. А.
Водню пероксид по ГОСТ 10929. х. ч. або ч. д. а.
Сіль динатрієва етілендіаміі-М.М.№.№ "тетраоцтової кислоти 2-водна (трилон Б) по ГОСТ 10652.
Примітка - Допускається використання тетра гідрату (C.oHuNiNa ^^ H.-O) або дигідрату (CioHwl4 / Na «Oo * 2H-0) тетра натрієвої солі етілендіамінтвтраухсусной кислоти.
Гідрохлорид гідроксилу міна по ГОСТ 5456.
Формальдегід (НСНО), водний розчин (формалін) по ДЕРЖСТАНДАРТ 1625.
Аміак водний за ГОСТ 3760. х.ч. або по ГОСТ 24147, ос.ч.
Сіль закису заліза й амонію подвійна сірчанокисла (сіль Мора) по ГОСТ 4208.
Фенолфталеїн (індикатор), спиртовий розчин з масовою часткою 0.1% за ГОСТ 4919.1.
Папір індикаторний універсальна.
Примітка - Допускається застосовувати інші засоби вимірювань, апаратуру, допоміжні пристрої і матеріали з метрологічними та технічними характеристикамине гірше зазначених в цьому стандарті, а також хімічні реактиви вищої кваліфікації.
6 Визначення вмісту марганцю з використанням окислення до перманганат-іонів (метод А)
6.1 Суть методу
Суть методу полягає в каталітичному окисленні з'єднань марганцю персульфат калію або персульфат натрію до перманганат-іонів з подальшим вимірюванням оптичної щільності розчину і розрахунком масової концентрації марганцю в пробі води. При використанні приладу, забезпеченого монохроматором, встановлюють робочу довжину хвилі 525 нм. при використанні фільтрових приладів вибирають світлофільтр, який має максимум поглинання в області (530 ± 20) нм.
Залежно від способу усунення заважає впливу хлорид-іонів встановлюються наступні варіанти методу:
1 з використанням соосаждения з гідроксидом магнію:
2 з випаровуванням з сірчаною кислотою:
3 з використанням комплексообраеоеанія з ртуттю (II).
6.2 Заважають впливу
Заважають впливу усувають при підготовці проби. Усунення заважають впливів в варіанті 3 ефективно, якщо зміст хлорид-іонів в відібраної для аналізу аліквоти проби не перевищує 0.1 м
6.3 Визначення вмісту марганцю з усуненням заважає впливу хлорид-іонів
соосаждением з гідроксидом магнію (варіант 1)
6.3.1 Підготовка до проведення вимірювань
6.3.1.1 Приготування вихідного розчину марганцю масової концентрації 10 мг / дм е
У мірну колбу місткістю 100 см 3 поміщають піпеткою 1 см 3 стандартного зразка складу розчину іонів марганцю (II) масової концентрації 1 г / дм 3, розбавляють дистильованою водою приблизно до половини обсягу колби, додають 0.5 см е концентрованої азотної кислоти і доводять до мітки дистильованою водою.
6.3.1.2 Приготування 10% -ного розчину сірчанокислого магнію
У конічну колбу (або стакан) місткістю 100 см 3 вносять 10 г 7-водного сірчанокислого магнію і розчиняють в 90 см 3 дистильованої води.
Термін зберігання розчину не більше 6 міс.
6.3.1.3 Приготування розчину ортофосфорної кислоти об'ємною часткою 20%
У склянку місткістю 1000 см 3 поміщають 800 см 3 дистильованої води і обережно при перемішуванні і при необхідності при зовнішньому охолодженні доливають 200 см е ортофосфорної кислоти.
6.3.1.4 Приготування 4% -ного розчину гідроксиду натрію
У конічну колбу місткістю 100 см 3 поміщають 96 см 3 дистильованої води і вносять 4 г гідроксиду натрію. Після розчинення гідроксиду натрію розчин переносять в посудину з полімерного матеріалу.
Термін зберігання розчину - не більше 2 міс.
6.3.1.5 Приготування 1% -ного розчину азотнокислого срібла
У мірну колбу місткістю 100 см 3 вносять 1 г азотнокислого срібла, розчиняють в дистильованої воді і потім доводять до мітки дистильованою водою.
6.3.1.6 Приготування градуювальних розчинів
У конічні термостійкі колби місткістю 50 або 100 см е вносять піпеткою 0.00: 0.25; 0.50; 1,00; 2,00; 3,00: 4.00; 5.00 см 3 вихідного розчину марганцю (6.3.1.1). У кожну колбу додають по 10 см 3 розчину ортофосфорної кислоти об'ємної частки 20% (см.6.3.1.3). по 10 см 3 розчину азотнокислого срібла (см.6.3.1.5) і по 0.3 г персульфата калію або персульфата натрію. Вміст колб розбавляють дистильованою водою приблизно до 40 см 3, доводять до кипіння на плитці і кип'ятять протягом 3 хв.
Розчини охолоджують в струмі холодної води, переносять в мірні колби місткістю 50 см е. доводять до мітки дистильованою водою і перемішують. Масова концентрація марганцю в приготованих градуювальних розчинах дорівнює відповідно 0,00; 0,05; 0,10; 0,20; 0.40; 0,60; 0.80; 1.00 мг / дм 3.
Градуювальний розчин, який не містить марганцю, є холостий пробою для градуювання.
6.3.1.7 Підготовка приладу
6.3.1.8 Г радуіроека приладу
Вимірюють оптичну щільність всіх градуювальних розчинів і холостий проби для градуювання (6.3.1.6) три рази при довжині хвилі, зазначеної в 6.1. в оптичній кюветі з товщиною поглинаючого світло шару від 2 до 4 см. використовуючи як розчин порівняння дистильовану воду.
Для кожного градуювального розчину розраховують середньоарифметичне значення з отриманих значень оптичної щільності.
Встановлюють градуювальну характеристику у вигляді залежності среднеарифметических значень оптичної щільності градуювальних розчинів за вирахуванням середньоарифметичного значення оптичної щільності холостий проби від масової концентрації марганцю у відповідному розчині. При цьому:
Якщо прилад забезпечений комп'ютерною (мікропроцесорної) системою збору та обробки інформації. то градуювальну характеристику встановлюють відповідно до керівництвом (інструкцією) по експлуатації приладу:
Якщо прилад не передбачає проведення автоматизованої градуювання, то отримані градуювальні характеристики обробляють методом лінійної регресіїз використанням призначеного для цих цілей програмного забезпечення. При відсутності такої можливості розраховують кутовий коефіцієнт градуювальної характеристики Ь. (Одиниці оптичної щільності) дм 3 м г ". По формулі
1 (С,) 2
де С, - масова концентрація марганцю в ш градуювальному розчині, мг / дм 3;
А - середньоарифметичне значення оптичної щільності / го градуювального розчину за вирахуванням оптичної щільності холостий проби для градуювання, одиниці оптичної щільності:
I- число градуювальних розчинів.
Примітка - Програмне забезпечення до деяких приладів дозволяє обчислювати градуювальних коефіцієнт К, що дорівнює 1 / Ь.
6.3.1.9 Перевірка прийнятності градуювальної характеристики
Перевірку прийнятності градуювальної характеристики з використанням комп'ютерної (мікропроцесорної) системи збору та обробки інформації проводять відповідно до керівництвом (інструкцією) по експлуатації приладу.
Якщо прилад не має програмного забезпечення, що передбачає проведення автоматизованої градуювання, то для кожного градуювального розчину розраховують значення кутового коефіцієнта градуювальної характеристики Ь * (одиниці оптичної щільності) дм 3 мг ". По формулі
де А і С, - см. 6.3.1.8.
Градуювальну характеристику визнають прийнятною при виконанні в кожній градуировочной точці умови
! ^ - 4s0.10. (3)
де 6 - значення кутового коефіцієнта градуювальної характеристики, що обчислюється за формулою (1). (Одиниці оптичної плотіості) дм 3 * мг ".
Якщо ця умова не виконується, то встановлення градуювальної характеристики повторюють.
6.3.1.10 Контроль стабільності градуювальної характеристики
Стабільність градуювальної характеристики контролюють не рідше одного разу на квартал, а також при заміні реактивів, після ремонту або тривалого простою приладу. Для контролю використовують один або два заново приготованих градуювальних розчину по 6.3.1.6 (далі контрольні розчини).
Вимірюють оптичну щільність контрольних розчинів аналогічно 6.3.1.8 і. використовуючи градуювальну характеристику, ло отриманими значеннями оптичної щільності обчислюють значення масової концентрації марганцю в контрольних розчинах.
Градуювальну характеристику вважають стабільною при виконанні умови
I 0 - »- ~ C« I $ 0,12. (4)
де С зм - масова концентрація марганцю в градуювальному розчині, отримана при контрольному
вимірі. мг / дм 3;
З я - дійсне значення масової концентрації марганцю в градуювальному розчині. мг / дм 3.
Якщо умова (4) не виконується тільки для одного контрольного розчину, то заново готують цей контрольний розчин і проводять повторні вимірювання. Результати повторного контролю вважають остаточними. При цьому якщо умова стабільності градуювальної характеристики не виконується. то градуювання приладу проводять заново.
6.3.1.11 Підготовка проб води до аналізу
6.3.1.11.1 Якщо проба води була законсервована (3.2), то визначають обсяг 4% -ного розчину гідроксиду натрію, необхідний для нейтралізації кислоти.
Для цього відбирають аліквоту води об'ємом Vi = 100 см 3, додають від 3 до 5 крапель 1% -ного спиртового розчину фенолфталеїну і доливають з градуйованою піпетки 4% -ний розчин гідроксиду натрію (6.3.1.4) до появи неісчееающей протягом 30 з рожевої забарвлення. Відзначають обсяг витраченого розчину гідроксиду натрію і при необхідності перераховують його на обсяг аліквоти проби, що відбирається для проведення визначення по 6.3.1.11.2. Аліквоту, використану для знаходження об'єму розчину гідроксиду натрію, відкидають.
6.3.1.11.2 Якщо проба води не була законсервована при відборі, то до аліквоти 100 см 3 проби додають 2 см 3 4% -ного розчину гідроксиду натрію (6.3.1.4). перемішують, додають 2 см3 10% -ного розчину сірчанокислого магнію (6.3.1.2). знову перемішують і залишають до осідання осаду гідроксиду магнію, з яким відбувається співосадження марганцю, на дно склянки. 8 залежності від очікуваного значення масової концентрації марганцю обсяг аліквоти може бути збільшений до 500 см 3. При цьому обсяг додаються розчинів гідроксиду натрію і сірчанокислого магнію змінюють пропорційно.
Якщо проба води була законсервована при відборі, то до аліквоти проби додають визначений за 6.3.1.11.1 обсяг розчину гідроксиду натрію і потім проводять всі операції, передбачені для незаконсервовані проби, починаючи з додавання розчину сірчанокислого магнію.
6.3.1.11.3 Після відстоювання більшу частинурозчину над осадом декантирують, а залишок фільтрують через обеезопенний фільтр «червона пента». Осад на фільтрі промивають два-три рази дистильованою водою і розчиняють в 10 см 3 розчину ортофосфорної кислоти (6.3.t.3), збираючи фільтрат в мірну колбу місткістю V? = 50 см 3.
Промивають фільтр дистильованою водою два-три рази так. щоб загальний обсяг фільтрату і промивних вод в колбі становив приблизно 35 см 3. Потім додають 10 см3 1% -ного розчину азотнокислого срібла (6.3.1.5) і перемішують. При цьому не повинно спостерігатися помутніння розчину внаслідок утворення хлориду срібла. До розчину додають приблизно 0.3 г персульфата амонію або персульфата калію, доводять до кипіння на плитці і витримують на киплячій водяній бані протягом 10 хв.
Після охолодження розчин доводять дистильованою водою до мітки і проводять вимірювання оптичної щільності по 6.3.2.
6.3.1.11.4 Якщо після додавання розчину азотнокислого срібла (6.3.1.5) утворюється білий осад або помутніння, то колбу з розчином різко струшують доти. поки осад не збере в грудки і розчин не освітлиться. Потім розчин центрифугують або фільтрують через сухий фільтр «червона стрічка» в іншу мірну колбу місткістю 50 см е. осад промивають 2-3 рази невеликою кількістю дистильованої води і відкидають. До фільтрату з промивними водами додають 0.3 г персульфата амонію або персульфата калію (розділ 5). доводять до кипіння на плитці і витримують на киплячій водяній бані протягом 10 хв. Після охолодження розчин доводять дистильованою водою до мітки і проводять вимірювання оптичної щільності по 6.3.2.
6.3.1.11.5 Аналогічно готують холосту пробу, замінюючи пробу аналізованої води дистильованою водою. Якщо пробу води консервували (см.3.2). то перед аналізом холостий проби до неї додають азотну кислоту в тому ж обсязі, що і при консервуванні проби води.
6.3.2 Проведення вимірювань
Проводять не менше трьох разів вимір оптичної щільності проби і холостий проби, підготовлених за 6.3.1.11 щодо дистильованої води в тих же умовах, в яких були проведені вимірювання градуювальних розчинів (см.6.3.1.8).
Розраховують середнє арифметичне отриманих значень.
Якщо значення оптичної щільності підготовленої проби виходить за верхню межу діапазону градуювальної характеристики, то аналіз проби повторюють, відібравши меншу аліквоту, або пробу води до початку аналізу розбавляють дистильованою водою і проводять з розведеною пробою всі операції по 6.3.1.11.1 6.3.1.11.4 .
Коефіцієнт розведення (розраховують за формулою
де V t - об'єм мірної колби, використаний для розведення проби, см 3:
V A - обсяг аліквоти проби, відібраний для розведення, см 3.
6.3.3 Обробка результатів вимірювань
6.3.3.1 При наявності комп'ютерної (мікропроцесорної) системи збору та обробки інформації порядок обробки результатів визначається керівництвом (інструкцією) по експлуатації приладу.
6.3.3.2 При відсутності комп'ютерної (мікропроцесорної) системи збору та обробки інформації масову концентрацію марганцю в пробі води X, мг / дм 3. розраховують за формулою
де A - оптична щільність підготовленої проби води (6.3.2). одиниці оптичної щільності;
А а - оптична щільність холостий проби води (6.3.2). одиниці оптичної щільності:
V 2 - об'єм підготовленої за 6.3.1.11.3 проби, см 3:
/ - коефіцієнт розведення (формула (5)].
b- кутовий коефіцієнт градуювальної характеристики [формула (1)]. (Одиниці оптичної щільності) дм 3 мг
Vt - обсяг аліквоти проби (вихідної або розведеної по 6.3.2). взятої для проведення визначення no 6.3.1.11.1 або 6.3.1.11.2. см 3:
6.3.3.3 За результат вимірювань масової концентрації марганцю приймають середньоарифметичне значення результатів двох вимірювань X і ХГ. отриманих в умовах повторюваності, при виконанні умови
200 | Х 1 Х 2 | £ г (Х 1 - »- Х 2), (7)
де г - значення межі повторюваності по таблиці 1.
При невиконанні умови (7) використовують методи перевірки прийнятності результатів вимірювань. отриманих в умовах повторюваності, і встановлення остаточного результату вимірювань згідно з ГОСТ ІСО 5725-6, підрозділ 5.2.
Примітка - При отриманні результатів вимірювань в двох лабораторіях за результат вимірювань приймають середньоарифметичне значення результатів вимірювань, отриманих в двох лабораторіях Х \ сел і Х? Л »б при виконанні умови
де R - значення межі відтворюваності по табтс | е 1.
При невиконанні умови (8) для перевірки прийнятності в умовах відтворюваності кожна лабораторія повинна виконати процедури згідно ДСТУ ISO 5725-6 пункти 5.2.2. 5.3.2.2.
6.3.4 Метрологічні характеристики
Метод забезпечує отримання результатів вимірювання з метрологічними характеристиками, що не перевищують значень, наведених в таблиці 1. при довірчій ймовірності Р = 0.95.
Таблиця 1
|
продол повторюваності |
межа відтворюваності |
показник точності |
|
|
(Відносне значення |
(Отіосітепьное значення |
(Кордону * щодо відповідності |
|
|
розбіжності, що допускається |
розбіжності, що допускається |
ної похибки при |
|
|
Діапазон вимірювань масової коі- |
між двома результата- |
ймовірності |
|
|
іимі а умовах повторя |
умовах відтворено | ||
|
емости при Р »0.95) | |||
|
Р - 0.95) 1 б. % |
|||
|
Від 0.01 до 0.05 включно. | |||
|
Се. 0.05 до 5.00 включно. | |||
|
* Встановлені чисельні значення грамщ відносної похибки відповідають чисельним |
|||
|
значенням розширеної невизначеності (в відносних одиницях) 1) в. ч при коефіцієнті охоплення к = 2. |
|||
Якщо пробу води розбавляли згідно 6.3.2. то використовують значення метрологічних характеристик по таблиці 1 для розведеної проби.
6.3.5 Контроль якості результатів вимірювань
Контроль якості результатів вимірювань в лабораторії передбачає проведення контролю стабільності результатів вимірювань з урахуванням вимог ДСТУ ISO 5725-6 або рекомендацій (1).
6.3.6 Оформлення результатів вимірювань
Результати вимірювань реєструють в протоколі випробувань, який оформляють відповідно до вимог ДСТУ ISO / IEC 17025. При цьому протокол випробувань повинен містити посилання на цей Стандарт із зазначенням методу вимірювань.
Результати вимірювань масової концентрації марганцю. мг / дм е. представляють у вигляді
Х ± 0,01-5-Х при Р = 0,95 або X ± 0,01 U cmH X при к = 2. (9)
де б - довірчі границі відносної похибки вимірювань масової концентрації марганцю по таблиці 1,%;
ЦМ »- відносна розширена невизначеність. %, При коефіцієнті охоплення к = 2 по таблиці 1.
Чисельне значення результату вимірювань повинно закінчуватися цифрою того ж розряду, що і абсолютне значення показника точності вимірювань, виражене в міліграмах на кубічний дециметр. Абсолютне значення показника точності вимірювань представляють двома значущими цифрами, якщо перша цифра не перевищує трьох. 8 решті випадків залишають одну значущу цифру.
6.4 Визначення вмісту марганцю з усуненням заважає впливу хлорид * іонів
виправними з сірчаною кислотою (варіант 2)
6.4.1 Підготовка до вимірювань - по 6.3.1 з нижче наступними уточненнями.
6.4.1.1 Приготування розчину азотнокислого срібла молярної концентрації 0,1 моль / дм 3
У конічній колбі місткістю 1500 см 3 розчиняють 17 г азотнокислого срібла в 1000 см 3 дистильованої води.
Термін зберігання розчину в ємності з темного скла - не більше 1 міс.
Примітка - Допускається приготування меншого обсягу розчину, виходячи з потреби.
6.4.1.2 Приготування розчину сірчаної кислоти об'ємною часткою 33,3%
У термостійкий стакан місткістю 1000 см 3 поміщають 500 см 3 дистильованої води і обережно при перемішуванні і зовнішньому охолодженні доливають 250 см 3 концентрованої сірчаної кислоти.
Термін зберігання розчину не обмежений.
6 4.1.3 Підготовка проб води до аналізу
У порцелянову чашу вносять аліквоту проби води, отмеренную циліндром, обережно додають 5 см 3 розчину сірчаної кислоти (6.4.1.2) і випарюють спочатку на водяній бані, а потім на електричній плитці для повного видалення кислоти.
Примітка - Рекомендований об'єм аліквоти проби становить 100 см 3 при очікуваному значенні масової концентрації марганцю в пробі від 0.05 до 1 мг / дм 3. При більш ютском змісті марганцю (від 0.01 до 0.05 мг / дм 3) обсяг а лик під ги повинен бути збільшений до 250 | 500 см 3, а при більш високому (понад 1 мг / дм 3) - зменшений до 20 або 25 см 3.
Сухий залишок змочують невеликою кількістю дистильованої води, додають 5 см 3 концентрованої азотної кислоти (розділ 5). 10 см 3 гарячої дистильованої води і нагрівають до розчинення осаду. Розчин переносять в термостійку конічну колбу місткістю 50 см 3, додають 3 см 3 розчину азотнокислого срібла молярної концентрації 0,1 моль / дм 3 (см.6.4.1.1), вносять 0.2 г персульфата амонію (розділ 5). нагрівають до кипіння і кип'ятять на плитці протягом 3 хв.
Колбу охолоджують під струменем холодної води, її вміст кількісно переносять в мірну колбу місткістю 50 см 3 і доводять її об'єм дистильованою водою до мітки, потім проводять вимірювання по 6.4.2.
6.4.1.4 Підготовка холостий проби - по 6.3.1.11.5.
6.4.2 Проведення вимірювань - по 6.3.2 з використанням градуювальної характеристики по 6.3.1.8. Як розчин порівняння використовують дистильовану воду.
6.4.3 Обробка результатів вимірювань - по 6.3.3.
6.4.4 Метрологічні характеристики - по 6.3.4.
6.4.5 Контроль якості результатів вимірювань - по 6.3.5.
6.4.6 Оформлення результатів вимірювань - по 6.3.6.
6.5 Визначення вмісту марганцю з усуненням заважає впливу хлорид-іонів
додаванням сірчанокислої ртуті (варіант 3)
6.5.1 Підготовка до вимірювань - по 6.3.1 з нижче наступними уточненнями.
6.5.1.1 Пріготоеленіе змішаного реагенту
У термостійку конічну колбу місткістю 1000 см 3 вносять 200 см 3 дистильованої води. 40 (сконцентрувати азотної кислоти і 75 г окисною сірчанокислої ртуті, потім додають 200 см 3 ортофосфорної кислоти (розділ 5) і (35 ± 1) г азотнокислого срібла (розділ 5). Після охолодження вміст колби переносять в мірну колбу місткістю 1000 см 3 і доводять до мітки дистильованою водою.
Термін зберігання змішаного реагенту - не більше 6 міс.
Примітка - Допускається приготування меншого обсягу змішаного реагенту в залежності від потреби.
6.5.1.2 Пріготоеленіе градуювальних розчинів
В термостійкі конічні колби місткістю 100 см 3 пипетками вносять 0.00: 0.50: 1.00; 2.00: 4.00; 6.0; 8.0 і Ю.О см 3 вихідного розчину марганцю (6.3.1.1).
Вміст колб розбавляють дистильованою водою до об'єму 80 - 90 см 3 і в кожну колбу додають по 5 см 3 змішаного реагенту (6.5.1.1), 1,0 г персульфата амонію (розділ 5). доводять розчин до кипіння і кип'ятять на електричній плитці 3 хв.
Колби швидко охолоджують під струменем холодної води, їх вміст переносять в мірні колби місткістю 100 см 3, доводять до мітки дистильованою водою і перемішують.
Градуювальний розчин, який не містить марганцю (з масовою концентрацією марганцю, рівною нулю), є холостий пробою для градуювання. Масова концентрація марганцю в інших градуювальних розчинах дорівнює відповідно 0.05; 0.Ю; 0,20: 0.40; 0.60; 0.80; 1.00 мг / дм 3.
Градуювальні розчини готують в день використання.
6.5.1.3 Підготовка приладу
Підготовку приладу до роботи проводять відповідно до керівництвом (інструкцією) по експлуатації приладу.
6.5.1.4 Градуювання приладу - по 6.3.1.8 з використанням градуювальних розчинів по 6.5.1.2. перевірка прийнятності градуювальної характеристики - по 6.3.1.9, контроль стабільності градуювальної характеристики - по 6.3.1.10.
6.5.1.5 Підготовка проб води до аналізу
У термостійку конічну колбу місткістю 100, 250 або 500 см 3 вносять циліндром аліквоту проби води, додають 1 краплю пероксиду водню (розділ 5). 5 см 3 змішаного реагенту (6.5.1.1) і пробу концентрують упариванием на плитці до 90 см 3 або розбавляють дистильованою водою до того ж обсягу. Потім додають 1,0 г персульфата амонію (розділ 5) і на електричній плитці доводять розчин до кипіння і кип'ятять 3 хв.
Колбу охолоджують під струменем холодної води, її вміст переносять в мірну колбу місткістю 100 см 3, доводять до мітки дистильованою водою і перемішують.
Примітка - Рекомендований обсяг аліквоги проби становить 100 см 3 при очікуваному значенні масової концентрації марганцю в пробі від 0.05 до 1 мг / дм 3. При більш низькому вмісті марганцю (від 0,01 до 0,05 мг / дм 3) обсяг а / иквоти повинен бути збільшений до 250 * 500 см 3, а при більш високому (понад 1 мг / дм 3) - зменшений до 20 або 25 см 3.
6.5.1.6 Підготовка холостий проби - по 6.3.1.11.5.
6.5.2 Проведення вимірювань - по 6.3.2 з використанням градуювальної характеристики по 6.5.1.4. Як розчин порівняння використовують дистильовану воду.
6.5.3 Обробка результатів вимірювань - по 6.3.3.
6.5.4 Метрологічні характеристики - ло 6.3.4.
6.5.5 Контроль якості результатів вимірювань - по 6.3.5.
6.5.6 Оформлення результатів вимірювань - по 6.3.6.
7 Визначення вмісту марганцю з використанням формальдоксіма (метод Б)
7.1 Суть методу
Суть методу полягає в утворенні комплексної сполуки марганцю з форм ал ь-доксімом в лужному середовищі з подальшим вимірюванням оптичної щільності розчину і розрахунком масової концентрації марганцю в пробі води. При використанні приладу, забезпеченого монохроматором. встановлюють робочу довжину хвилі 455 нм. при використанні фільтрових приладів вибирають світлофільтр, який має максимум поглинання в області (440 ± 20) нм.
7.2 Заважають впливу
Іони заліза (II) утворюють фіолетовий комплекс з формальдоксімом. який заважає визначенню марганцю. Це вплив усувають при підготовці проби додаванням розчинів етілецціа-мінтетраацетата натрію (7.3.1). змішаного розчину гідроксиламіну гідрохлориду та аміаку (7.3.5), а також солі Мора (7.3.7). що містить іони заліза (II). в усі градуювальні розчини, холосту пробу і аліквоту проби води.
Присутність 1 мг / дм 3 кобальту (що малоймовірно для води, що входить в сферу застосування цього стандарту) дає відгук, еквівалентний 40 мкг / дм 3 марганцю.
У присутності кальцію ортофосфат-іони при утриманні вище 2 мг / дм 3 (в перерахунку на фосфор) можуть занижувати результати. Спільне присутність кальцію і магнію при сумарному значенні масової концентрації вище 300 мг / дм 3 викликає завищення результатів. Зазначені заважають впливу усувають при підготовці проби води по 7.3.13.
7.3 Підготовка до вимірювань
7.3.1 Приготування розчину етілеідіамінтетраацетата натрію молярної концентрації 0,24 моль / дм е
У мірну колбу місткістю 1000 см 3, наполовину заповнену водою, вносять 90 г трилону Б. додають 19 г гідроксиду натрію і після повного розчинення доводять до мітки дистильованою водою.
Примітка - Аналогічно можна отримати зазначений розчин, розчиняючи в дистильованої воді 109 г тетрагідрат (CtoHwN ^ Na ^^ MjO) або 100 г дигідрату (C, 0 H, rN.Na4O e -2HyO) тетранагріевой солі етилендіамінтетраоцтової кислоти в дистильованої воді і довести до мітки дистильованою водою.
7.3.2 Приготування розчину формальдоксіма
У мірну колбу місткістю 100 см 3 вносять 50 см 3 дистильованої води, додають 10 г гідроксилу міна гідрохлорид і після його розчинення додають 5 см 3 водного розчину формальдегіду (формаліну) і доводять до мітки дистильованою водою.
Термін зберігання розчину лрі температурі від 2 ° С до 8 * С - не більше 1 міс.
7.3.3 Приготування розчину гідроксиламіну гідрохлориду молярної концентрації 6 моль / дм 3
У мірну колбу місткістю 100 см 3 вносять 42 г гідроксиламіну гідрохлориду, розчиняють в дистильованої воді і потім доводять до мітки дистильованою водою.
Термін зберігання розчину лрі температурі від 2 ° С до 8 ° С не більше 1 міс.
7.3.4 Приготування розчину аміаку молярної концентрації 4,7 моль / дм 3
У мірну колбу місткістю 200 см 3 вносять 50 см 3 дистильованої води, додають 70 см 3 концентрованого водного розчину аміаку (розділ 5) і доводять до мітки дистильованою водою.
Термін зберігання розчину в щільно закритій ємності з полімерного матеріалу - не більше 2
7.3.5 Приготування змішаного розчину гідрохлориду гідроксиламіну і аміаку
Змішують рівні об'єми розчинів аміаку (7.3.4) і гідрохлориду гідроксиламіну (7.3.3).
Термін зберігання розчину при температурі від 2 до С до 8 ° С в щільно закритій ємності з полімерного матеріалу - не більше 7 діб.
7.3.6 Приготування розчину сірчаної кислоти молярної концентрації приблизно 3 моль / дм 3
У термостійкий стакан місткістю 1000 см 3 вносять 750 см 3 дистильованої води, обережно при перемішуванні і при необхідності охолодженні додають 170 см 3 концентрованої сірчаної кислоти. Вмісту склянки дають охолонути, переносять в мірну колбу місткістю 1000 см 3 і доводять до мітки дистильованою водою.
Термін зберігання розчину - не більше 1 року.
7.3.7 Приготування розчину солі Мора масової концентрації 700 мг / дм 3
У мірну колбу місткістю 1000 см 3 вносять 500 см 3 дистильованої води, додають 700 мг солі Мора ((NHifeFefSO ^? 6НгО], після розчинення додають 1 см 3 розчину сірчаної кислоти (7.3.6) і доводять до мітки дистильованою водою.
Термін зберігання розчину при температурі від 2 ° С до 8 J C в темному місці - не більше 3 міс.
7.3.8 Приготування розчину гідроксиду натрію молярної концентрацією 4 моль / дм 3
У склянку або конічну колбу поміщають від 500 до 600 см 1 дистильованої води, вносять 160 г гідроксиду натрію і після повного розчинення переносять в мірну колбу місткістю 1000 см 3 і доводять до мітки дистильованою водою.
Термін зберігання розчину в ємності з полімерного матеріалу - не більше 2 міс.
7.3.9 Приготування вихідного розчину марганцю масової концентрації 100 мг / дм 3
У мірну колбу місткістю 50 см 3 вносять 5 см 3 стандартного зразка складу розчину іонів марганцю (II). додають 0.5 см 3 розчину сірчаної кислоти (7.3.6). доводять об'єм в колбі до мітки дистильованою водою і перемішують.
Термін зберігання розчину - не більше 3 міс.
7.3.10 Приготування робочого розчину марганцю масової концентрації 5 мг / дм 3
У мірну колбу місткістю 50 см 3 вносять 2.5 см 3 вихідного розчину марганцю (7.3.9). додають 0.5 см 3 розчину сірчаної кислоти (7.3.6) і доводять до мітки дистильованою водою.
Термін зберігання розчину - не більше 1 міс.
7.3.11 Приготування градуювальних розчинів
7.3.11.1 Приготування градуювальних розчинів марганцю в діапазоні масової концентрації від 0.05 до 1.00 мг / дм 3
В ряд з восьми мірних колб місткістю 50 см 3 кожна вносять піпетками 0.0; 0.5; 1,0; 2.0; 4.0; 6.0; 8.0 і 10.0 см 3 робочого розчину марганцю по 7.3.10. додають 0.5 см 3 розчину сірчаної кислоти по 7.3.6 і доводять дистильованою водою до мітки. Масова концентрація марганцю в робочих градуювальних розчинах складає відповідно 0.00: 0.05: 0.10: 0.20: 0.40: 0.60: 0.80 і 1.00 мг / дм 3.
7 3.11.2 Приготування градуювальних розчинів для діапазону масової концентрації марганцю від 0.5 до 5.0 мг / дм 3
В ряд з семи мірних колб місткістю 50 см 3 кожна вносять 0.00: 0.25: 0.50: 1.00: 1.50; 2.00 і 2.50 см 3 вихідного розчину марганцю по 7.3.9. добавпяют 0.5 см 3 розчину сірчаної кислоти по 7.3.6 і доводять дистильованою водою до мітки. Масова концентрація марганцю в градуювальних розчинах складає відповідно 0,0; 0.5; 1.0; 2.0: 3.0: 4.0 і 5.0 мг / дм 3.
Градуювальні розчини готують перед застосуванням.
7.3.11.3 Обробка градуювальних розчинів для освіти пофарбованого з'єднання
Градуювальні розчини (7.3.11.1 і 7.3.11.2) переносять в конічні колби місткістю 100
У кожну конічну колбу з градуювальними розчинами (7.3.11.1. 7.3.11.2) вносять 1 см 3 розчину сопи Мора (II) (7.3.7). 2 см 3 розчину етілендіаміітетраацетата (7.3.1) і перемішують, потім вносять 1 см 3 розчину формальдоксіма (7.3.2) і відразу ж додають 2 см 3 розчину гідроксиду натрію (7.3.8).
Вміст кожної колби ретельно перемішують і через 5 - 10 хв додають в кожну колбу, перемішуючи її вміст. 3 см 3 змішаного розчину гідрохлориду гідроксиламіну і аміаку (7.3.5). Розчини витримують при кімнатній температурі не менше 1 ч. Але не більше 4 год і потім проводять вимірювання по 7.3.12.
Градуювальні розчини, які містять марганцю (з масовою концентрацією марганцю, рівною нулю), є холостий пробою для градуювання.
7.3.12 Градуювання приладу - по 6.3.1.8 з використанням градуювальних розчинів, оброблених по 7.3.11.3, і встановленням окремих градуювальних характеристик для діапазону від 0.05 до 1,00 мг / дм 3 із застосуванням кювет з товщиною поглинаючого сіє шару від 4 до 10 см (рекомендований значення 5 см) і від 0.5 до 5.0 мг / дм 3 з використанням кювет з товщиною поглинаючого сіє шару 1 см. значення оптичної щільності холостий проби для градуювання щодо дистильованої води використовують при перевірці прийнятності оптичної щільності холостий проби по 7.3.14.
Перевірка прийнятності градуювальних характеристик по 6.3.1.9. контроль стабільності градуювальних характеристик - по 6.3.1.10.
7.3.13 Підготовка проб води
7.3.13.1 Якщо проби не консервували, то її підкисляють відповідно до 3.3.
7.3.13.2 Якщо очікуване значення масової концентрації марганцю в пробі не менше 0,05 мг / дм 3. то відбирають циліндром аліквоту аналізованої проби (3.3. 7.3.13.1) обсягом 50 см 3 і переносять її в конічну колбу місткістю 100 см 3.
7.3.13.3 Якщо очікуване значення масової концентрації марганцю в пробі води менше 0.05 мг / дм 3. то відбирають циліндром аліквоту аналізованої води (3.3. 7.3.13.1) обсягом 250 см 3. Поміщають пробу в чашку для розпарювання і упарюють на водяній бані або електроплитці, при необхідності в кілька прийомів, до обсягу приблизно 30 см 3. При упарюванні на електроплитці проба не повинна кипіти, щоб уникнути розбризкування. Упаренную пробу переносять в конічну колбу місткістю 100 см 3, додають 2.5 см 3 розчину гідроксиду натрію (7.3.8) і розбавляють дистильованою водою до мітки.
Необхідно переконатися, що після додавання розчину гідроксиду натрію pH проби не перевищує 3 (контроль за універсальним індикаторним папером). Якщо ця умова не виконується, то додають по краплях розчин сірчаної кислоти по 7.3.6 до досягнення значення pH менше 3.
7.3.13.4 До проби (7.3.13.2, 7.3.13.3) додають (225 ± 25) мг персульфата калію або персульфата натрію в якості окислювача (розділ 5) і кип'ятять протягом 40 хв. охолоджують, вміст колби переносять в мірну колбу місткістю 50 см 3, доводять до мітки дистильованою водою і додають приблизно 0.5 г сульфіту натрію (розділ 5) для видалення надлишку окислювача.
7.3.13.5 Оброблену по 7.3.13.4 пробу переносять в конічну колбу місткістю 100 см 3.
До вмісту конічної колби додають 1 см 3 розчину солі Мора (7.3.7). 2 см 3 розчину етілендіамінтетрацетата натрію (7.3.1) і перемішують, потім вносять 1 см 3 розчину формальдоксіма (7.3.2) і відразу ж додають 2.5 см 3 розчину гідроксиду натрію (7.3.6) і ретельно перемішують.
Через 5-10 мім в аналізовану пробу додають, перемішуючи. 3 см 3 змішаного розчину гідроксиламіну гідрохлориду та аміаку (7.3.5) і витримують при кімнатній температурі не менше 1 ч.
Помутнілі проби перед вимірами по 7.4 центрифугируют.
7.3.14 Аналіз холостий проби
Як холостий проби використовують дистильовану воду, обсяг якої дорівнює обсягу аліквоти аналізованої води. Холосту пробу готують до вимірів по 7.3.13 одночасно з пробами води.
Якщо оптична щільність підготовленої холостий проби, виміряна щодо дистильованої води, істотно (більш ніж на 0.02 одиниці оптичної щільності) відрізняється від значення оптичної щільності холостий проби для градуювання (7.3.11.3). виміряної щодо дистильованої води, то слід встановити і усунути причини цієї відмінності. Найбільш ймовірна причина - забруднення використовуваних хімічних реактивів і / або дистильованої води, недостатня чистота посуду.
7.4 Проведення вимірювань - аналогічно 6.3.2 з урахуванням вимог по 7.3.12. Як розчин порівняння використовують холосту пробу, приготовлену по 7.3.14.
7.5 Обробка результатів вимірювань по 6.3.3 з використанням метрологічних характеристик по таблиці 2.
7.6 Метрологічні характеристики
Метод забезпечує отримання результатів вимірювання з метрологічними характеристиками, що не перевищують значень, наведених в таблиці 2. при довірчій ймовірності Р = 0.95.
Таблиця 2
|
Діапазон вимірі масової концентрації марганцю, мг / дм * |
Межа повторюваності розбіжності, що допускається ми. отриманими про уело- 0.95) г |
межа відтворюваності розбіжності, що допускається між двома результатами умовах відтворюваності при Р 0.95) R.% |
Показник точності ((раннім * відносної пофешіості при ймовірності |
|
Від 0.01 до 0,05 включ. | |||
|
Св. 0.05 до 0.20 включно. | |||
|
Св. 0.2 до 5.0 включно. | |||
|
* Встановлені чисельні значення меж відносної похибки відповідають чисельним значенням розширеної невизначеності (в отіосітег'них одиницях) (Jet. При коефіцієнті охоплення к = 2. |
|||
Якщо пробу води розбавляли (6.3.2. 7.4) то використовують значення метрологічних характеристик по таблиці 2 для розведеної проби.
7.7 Контроль якості результатів вимірювань - по 6.3.5.
7.8 Оформлення результатів вимірювань - по 6.3.6 з використанням метрологічних характеристик по таблиці 2.
Бібліографія
Рекомецдацтет з міждержавної стандартизації РМГ 76-2004. Державна система забезпечення єдності вимірювань. Внутрішній контроль якості результатів кількісного хімічного аналізу
УДК 628.1.033: 006.354 МКС 13.060.50 ТН ЗЕД 220100000
Ключові слова: питна вода, вода підземних джерел, вода поверхневих джерел, масова концентрація марганцю, фотометричні методи, випробування
Підписано до друку 03.03.2015. Формат 60x84%.
Уел. печ. л. 2.33. Тираж 31 прим. Зак. одна тисяча дев'яносто шість
Підготовлено на основі електронної версії, наданої розробником стандарту
ФГУП «СТАНДАРТЕНФОРМ *. 123995 Москва. Гранатний пров .. 4.
2 Нормативні посилання
У цьому стандарті є посилання на такі нормативні документи:
4 ПОТЕНЦІОМЕТРИЧНИЙ МЕТОД
Метод заснований на реакції окислення двовалентного марганцю розчином перманганату калію до тривалентного в нейтральному середовищі в присутності Пірофосфорнокислий натрію.
Вплив заліза, титану, алюмінію, хрому та інших елементів усувається зв'язуванням їх в розчинні пірофосфатних комплексні сполуки.
Калій вуглекислий - натрій вуглекислий по ГОСТ 4332.
Натрію пероксид.
Водню пероксид по ГОСТ 10929.
Натрій вуглекислий по ГОСТ 83, розчин 50 г / дм 3.
Натрій дифосфат 10-водний за ГОСТ 342, розчин 120 г / дм 3. Розчин готують за 24 годин до застосування.
Бромтимоловий синій (індикатор), розчин 0,4 г / дм 3.
Марганець металевий по ГОСТ 6008, ступінь чистоти не менше 99,9%; 10 г металевого марганцю поміщають в стакан місткістю 400 см 3, обробляють протягом декількох хвилин поверхневий шар сумішшю 50 см 3 води і 5 см 3 азотної кислоти до отримання блискучої поверхні. Марганець промивають шість разів водою, потім ацетоном і висушують при 100 ° С протягом 10 хв.
Стандартний розчин марганцю 1 г / дм 3, приготований таким чином: 1,0000 г металевого марганцю поміщають в стакан місткістю 400 см 3, доливають 20 см 3 сірчаної кислоти, розведеної 1: 1, і 100 см 3 води. Розчин кип'ятять кілька хвилин, охолоджують, переливають в мірну колбу місткістю 1000 см 3, доливають до мітки водою і перемішують. 1 см 3 розчину містить 0,001 г марганцю.
Калій марганцевокислий по ГОСТ 20490, ступінь чистоти не менше 99,5% і перекристалізований наступним чином: 250 г марганцевокислого калію поміщають в стакан місткістю 1 дм 3 і доливають 800 см 3 води, нагрітої до 90 ° С. Розчин фільтрують під розрядження через тигель з фільтрує скляною пластинкою № 3. Відфільтрований розчин швидко охолоджують у воді з льодом до 10 ° С при енергійному перемішуванні і дають дрібнокристалічна осадку відстоятися. Потім розчин зливають, переносять кристалічну масу в тигель з фільтрує скляною пластинкою № 3 і відсмоктують. Перекристаллизацию повторюють ще раз. Отриману кристалічну масу переносять на скло або в широку порцелянову чашку і сушать на повітрі в захищеному від світла місці, оберігаючи від пилу. Коли кристалічна маса при роздавлюванні скляною паличкою перестає злипатися, її висушують при 80 - 100° З протягом 2 - 3 год в сушильній шафі. Потім переносять в банку з темного скла з притертою пробкою. Очищений таким чином марганцевокислий калій абсолютно негигроскопичен.
Титрований розчин перманганату калію 1,8 г / дм 3, приготований таким чином: 1,8 г марганцевокислого калію розчиняють в 1 дм 3 води і залишають на 6 діб, потім зливають розчин через сифон в склянку з темного скла.
Масову концентрацію титруватирозчину марганцевокислого калію по стандартному розчину марганцю встановлюють наступним чином: відбирають аліквоту стандартного розчину марганцю об'ємом 100 см 3 в стакан місткістю 400 - 500 см 3, що містить 150 см 3 розчину Пірофосфорнокислий натрію. Встановлюють рН розчину, що дорівнює 7, як зазначено в, і титрують розчином перманганату калію відповідно до. Паралельно проводять контрольний дослід без додавання стандартного розчину марганцю.
масову концентрацію Зтитруватирозчину марганцевокислого калію в грамах марганцю на кубічний сантиметр, встановлену за стандартним розчину, розраховують за формулою
З = ,
де т- маса марганцю в аліквотах стандартного розчину, г;
масову концентрацію Зтитруватирозчину марганцевокислого калію в грамах марганцю на кубічний сантиметр, встановлену по марганцевокислого калію, розраховують за формулою
З = ,
де т -маса навішення марганцевокислого калію, г;
масову концентрацію Зтитруватирозчину марганцевокислого калію в грамах марганцю на кубічний сантиметр, встановлену за стандартним зразком, розраховують за формулою
З = ,
де А -масова частка марганцю в стандартному зразку,%;
т -маса навішення стандартного зразка, г;
V 1 - обсяг розчину перманганату калію, витрачений на титрування стандартного розчину марганцю, см 3;
V 2 - обсяг розчину перманганату калію, витрачений на титрування розчину контрольного досвіду, см 3.
5.11.2 Стандартизація по перманганату калію ( )
Поміщають 1,5 г перманганату калію () у фторопластовий або тефлоновий стакан місткістю 250 - 300 см 3, доливають 30 - 40 см 3 води і ретельно перемішують. Доливають 20 см 3 соляної кислоти (), закривають годинниковим склом і нагрівають. Після закінчення реакції годинне скло знімають і обмивають водою. До охолодженого розчину додають 10 см 3 хлорної кислоти () і 20 см 3 фтористоводородной кислоти (
Щоб звузити результати пошукової видачі, можна уточнити запит, вказавши поля, за якими здійснювати пошук. Список полів представлений вище. наприклад:
Можна шукати по декількох полях одночасно:
логічно оператори
За замовчуванням використовується оператор AND.
оператор ANDозначає, що документ повинен відповідати всім елементам в групі:
дослідження розробка
оператор ORозначає, що документ повинен відповідати одному з значень в групі:
дослідження ORрозробка
оператор NOTвиключає документи, що містять цей елемент:
дослідження NOTрозробка
Тип пошуку
При написанні запиту можна вказувати спосіб, за яким фраза буде шукатися. Підтримується чотири методи: пошук з урахуванням морфології, без морфології, пошук префікса, пошук фрази.
За замовчуванням, пошук проводиться з урахуванням морфології.
Для пошуку без морфології, перед словами у фразі досить поставити знак "долар":
$ дослідження $ розвитку
Для пошуку префікса потрібно поставити зірочку після запиту:
дослідження *
Для пошуку фрази потрібно укласти запит в подвійні лапки:
" дослідження і розробка "
Пошук по синонімів
Для зарахування до результатів пошуку синонімів слова потрібно поставити грати " #
"Перед словом або перед виразом в дужках.
У застосуванні до одного слова для нього буде знайдено до трьох синонімів.
У застосуванні до вираження в дужках до кожного слова буде додано синонім, якщо він був знайдений.
Чи не поєднується з пошуком без морфології, пошуком по префіксу або пошуком по фразі.
# дослідження
угруповання
Для того, щоб згрупувати пошукові фрази потрібно використовувати дужки. Це дозволяє управляти булевої логікою запиту.
Наприклад, потрібно скласти запит: знайти документи у яких автор Іванов або Петров, і назву містить слова дослідження або розробка:
Приблизний пошук слова
для приблизного пошукупотрібно поставити тильду " ~ "В кінці слова з фрази. Наприклад:
бром ~
При пошуку будуть знайдені такі слова, як "бром", "ром", "пром" і т.д.
Можна додатково вказати максимальна кількістьможливих правок: 0, 1 або 2. Наприклад:
бром ~1
За замовчуванням допускається 2 правки.
критерій близькості
Для пошуку за критерієм близькості, потрібно поставити тильду " ~ "В кінці фрази. Наприклад, для того, щоб знайти документи зі словами дослідження і розробка в межах 2 слів, використовуйте наступний запит:
" дослідження розробка "~2
релевантність виразів
Для зміни релевантності окремих виразів в пошуку використовуйте знак " ^
"В кінці виразу, після чого вкажіть рівень релевантності цього виразу по відношенню до решти.
Чим вище рівень, тим більше релевантне цей вислів.
Наприклад, в даному виразі слово "дослідження" в чотири рази релевантні слова "розробка":
дослідження ^4 розробка
За замовчуванням, рівень дорівнює 1. Допустимі значення - позитивне дійсне число.
Пошук в інтервалі
Для вказівки інтервалу, в якому повинно знаходитися значення якогось поля, слід вказати в дужках граничні значення, розділені оператором TO.
Буде проведена лексикографічна сортування.
Такий запит поверне результати з автором, починаючи від Іванова і закінчуючи Петровим, але Іванов і Петров не будуть включені в результат.
Для того, щоб включити значення в інтервал, використовуйте квадратні дужки. Для виключення значення використовуйте фігурні дужки.
ДЕРЖАВНИЙ РАДА З СТАНДАРТИЗАЦІЇ. МЕТРОЛОГІЇ ТА СЕРТИФІКАЦІЇ
INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION
ДЕРЖАВНИЙ
СТАНДАРТ
ВОДА ПИТНА
Визначення вмісту марганцю фотометрическими методами
(ISO 6333: 1986, NEQ)
видання офіційне
Стандартинформ
Передмова
Цілі, основні принципи і порядок проведення робіт з міждержавної стандартизації встановлені ГОСТ 1.0-92 «Міждержавна система стандартизації. Основні положення »та ГОСТ 1.2-2009« Міждержавна система стандартизації. Стандарти міждержавні, правила і рекомендації з міждержавної стандартизації. Правила розробки, прийняття, застосування, відновлення і скасування »
Про стандарт
1 ПІДГОТОВЛЕНО Товариством з обмеженою відповідальністю «Протектор» спільно з Товариством з обмеженою відповідальністю «Люмекс-маркетинг»
2 ВНЕСЕНО Федеральним агентством з технічного регулювання і метрології. Технічним комітетом зі стандартизації ТК 343 «Якість води»
3 ПРИЙНЯТИЙ Міждержавною радою по стандартизації, метрології та сертифікації (протокол від 20 жовтня 2014 N? 71-П)
4. Цей Стандарт розроблений з урахуванням основних нормативних положень міжнародного стандарту ISO 6333: 1 986 Water quality - Determination of manganese - Formaldoxime spectrometric method) (Якість води. Визначення марганцю. Спектрометричний метод із застосуванням фор-мальдоксмма), в частині розділу 7
Ступінь відповідності - нееквівалентний (NEQ)
6 Наказом Федерального агентства з технічного регулювання і метрології від 11 листопада 2014 р № 1 539-ст міждержавний стандарт ГОСТ 4974-2014 введений в дію в якості національного стандарту Російської Федерації з 1 січня 2016 р
10% -ного розчину сірчанокислого магнію (6.3.1.2). знову перемішують і залишають до осідання осаду гідроксиду магнію, з яким відбувається співосадження марганцю, на дно склянки. Залежно від очікуваного значення масової концентрації марганцю обсяг аліквоти може бути збільшений до 500 см 3. При цьому обсяг додаються розчинів гідроксиду натрію і сірчанокислого магнію змінюють пропорційно.
Якщо проба води була законсервована при відборі, то до аліквоти проби додають визначений за 6.3.1.11.1 обсяг розчину гідроксиду натрію і потім проводять всі операції, передбачені для незаконсервовані проби, починаючи з додавання розчину сірчанокислого магнію.
6.3.1.11.3 Після відстоювання більшу частину розчину над осадом декантирують, а залишок фільтрують через знезолений фільтр «червона стрічка». Осад на фільтрі промивають два-три рази дистильованою водою і розчиняють в 10 см 3 розчину ортофосфорної кислоти (6.3.1.3), збираючи фільтрат в мірну колбу місткістю V 2 = 50 см 3.
Промивають фільтр дистильованою водою два-три рази так. щоб загальний обсяг фільтрату і промивних вод в колбі становив приблизно 35 см 3. Потім додають 10 см3 1% -ного розчину азотнокислого срібла (6.3.1.5) і перемішують. При цьому не повинно спостерігатися помутніння розчину внаслідок утворення хлориду срібла. До розчину додають приблизно 0.3 г персульфата амонію або персульфата калію, доводять до кипіння на плитці і витримують на киплячій водяній бані протягом 10 хв.
Після охолодження розчин доводять дистильованою водою до мітки і проводять вимірювання оптичної щільності по 6.3.2.
6.3.1.11.4 Якщо після додавання розчину азотнокислого срібла (6.3.1.5) утворюється білий осад або помутніння, то колбу з розчином різко струшують доти. поки осад не збере в грудки і розчин не освітлиться. Потім розчин центрифугують або фільтрують через сухий фільтр «червона стрічка» в іншу мірну колбу місткістю 50 см 3, осад промивають 2-3 рази невеликою кількістю дистильованої води і відкидають. До фільтрату з промивними водами додають 0.3 г персульфата амонію або персульфата калію (розділ 5). доводять до кипіння на плитці і витримують на киплячій водяній бані протягом 10 хв. Після охолодження розчин доводять дистильованою водою до мітки і проводять вимірювання оптичної щільності по 6.3.2.
6.3.1.11.5 Аналогічно готують холосту пробу, замінюючи пробу аналізованої води дистильованою водою. Якщо пробу води консервували (см.3.2), то перед аналізом холостий проби до неї додають азотну кислоту в тому ж обсязі, що і при консервуванні проби води.
6.3.2 Проводоніо вимірювань
Проводять не менше трьох разів вимір оптичної щільності проби і холостий проби, підготовлених за 6.3.1.11 щодо дистильованої води в тих же умовах, в яких були проведені вимірювання градуювальних розчинів (см.6.3.1.8).
Розраховують середнє арифметичне отриманих значень.
Якщо значення оптичної щільності підготовленої проби виходить за верхню межу діапазону градуювальної характеристики, то аналіз проби повторюють, відібравши меншу аліквоту, або пробу води до початку аналізу розбавляють дистильованою водою і проводять з розведеною пробою всі операції по 6.3.1.11.1 6.3.1.11.4 .
Коефіцієнт розведення (розраховують за формулою
де V, - об'єм мірної колби, використаний для розведення проби, см 3;
Обсяг аліквоти проби, відібраний для розведення, см 3.
6.3.3 Обробка результатів вимірювань
6.3.3.1 При наявності комп'ютерної (мікропроцесорної) системи збору та обробки інформації порядок обробки результатів визначається керівництвом (інструкцією) по експлуатації приладу.
6.3.3.2 При відсутності комп'ютерної (мікропроцесорної) системи збору та обробки інформації масову концентрацію марганцю в пробі води X. мг / дм 3, розраховують за формулою
Інформація про зміни до цього стандарту публікується в щорічному інформаційному покажчику «Національні стандарти», а текст змін і поправок - в щомісячному інформаційному покажчику «Національні стандарти». У випадків перешотра (заміни) або скасування цього стандарту відповідне повідомлення буде опубліковано в щомісячному інформаційному покажчику «Національні стандарти». Відповідна інформація, повідомлення і тексти розміщуються також в інформаційній системі загального користування - на офіційному сайті Федералиюго агентства з технічного регулювання і метрології в мережі Інтернет
© Стандартинформ, 2015
У Російській Федерації цей Стандарт не може бути повністю або частково відтворений. тиражований і розповсюджений як офіційне видання без дозволу Федерального агентства з технічного регулювання і метрології
1 Область застосування ............................................... .................................................. .................................... 1
3 Відбір проб ............................................... .................................................. .................................................. ..2
4 Вимоги до умов проведення вимірювань ............................................ ............................................ 2
5 Засоби вимірювань, допоміжне обладнання, реактиви, матеріали ...................................... 3
6 Визначення вмісту марганцю з використанням окислення до перманганат-іонів
(Метод А) .............................................. .................................................. .................................................. ...... 4
7 Визначення вмісту марганцю з використанням формальдоксіма (метод Б) .......................... 11
Бібліографія ................................................. .................................................. .............................................. 15
ДЕРЖАВНИЙ СТАНДАРТ
ВОДА ПИТНА Визначення вмісту марганцю фотометрическими методами Drinking water. Determination ot manganese content by photometric methods
Дата введення - 2016-01-01
1 Область застосування
Цей стандарт поширюється на питну воду, в тому числі розфасовану в ємності. і воду підземних і поверхневих джерел питного водопостачання і встановлює фотометричні методи визначення вмісту марганцю в діапазоні масових концентрацій від 0.01 до 5.00 мг / дм 3 із застосуванням:
Окислення сполук марганцю до перманганат-іонів після усунення заважає впливу хлорид-іонів (метод А);
Освіти пофарбованого з'єднання з формальдоксімом (метод Б).
Якщо масова концентрація марганцю перевищує 5 мг / дм 3. то анализируемую пробу розбавляють дистильованою водою, але не більше ніж в 100 разів.
Методи забезпечують отримання порівнянних результатів.
У цьому стандарті є нормативні посилання на такі міждержавні стандарти:
ГОСТ OIML R 76-1-2011 Державна система забезпечення єдності вимірювань. Ваги неавтоматичного дії. Частина 1. Метрологічні та технічні вимоги. випробування
4.2 Вимірювання обсягів води і розчинів проводять при температурі навколишнього середовища від 15®С до 25 ° С.
4.3 Всі розчини, якщо це не обумовлено, слід зберігати при температурі навколишнього середовища від 15 ° С до 25 "З в закритих ємностях.
4.4 Лабораторії, що проводять випробування, повинні відповідати вимогам ГОСТ ISO / IEC 17025.
5 Засоби вимірювань, допоміжне обладнання, реактиви, матеріали
Фотометр, спектрофотометр, фотоелектроколориметр, фотометричний аналізатор (далі - прилад), що дозволяють вимірювати оптичну щільність розчину в діапазоні довжин хвиль від 400 до 700 нм при абсолютної похибки вимірювань спектрального коефіцієнта пропускання не більше ± 2% в оптичних кюветах з товщиною поглинаючого світло шару від 1 до 10 см.
Міждержавний стандартний зразок складу водних розчинів іонів марганцю (II) масової концентрації 1 г / дм 3 з допустимою відносною похибкою атестованого значення не більше ± 2% при довірчій ймовірності Р = 0.95.
Ваги неавтоматичного дії по ГОСТ OIML R 76-1 з межами абсолютної похибки не більше ± 0.001 м
Колби мірні 2-50-2. 2-100-2, 2-200-2. 2-1000-2 за ГОСТ 1770.
Циліндри мірні 2-10-2, 2-25-2. 2-50-2. 2-100-2. 2-200-2, 2-500-2, 2-1000-2 за ГОСТ 1770.
Піпетки градуйовані 1-1-2-1, 1-1-2-2. 1-1-2-5. 1-1-2-10 або інших типів і виконань за ГОСТ 29227.
Електроплитка побутова по ГОСТ 14919.
Баня водяна будь-якого типу.
Секундомір механічний або електронний або годинник механічні по ГОСТ 10733. або годинник електронні по ГОСТ 23350. або годинник електронно-механічні кварцеві по ГОСТ 26272 будь-якої марки або таймер.
Центрифуга будь-якого типу, придатна для центрифугування обсягів рідини до 100 см 3 і забезпечує швидкість обертання не менше 85 с "(5000 об. / Хв)
Холодильник побутової будь-якого типу, що забезпечує температуру від 2 ° С до 8 J C.
Колби конічні термостійкі місткістю 50. 100. 250. 500.1000. 1500 см 3 по ГОСТ 25336.
Склянки хімічні місткістю 1000 см 3 по ГОСТ 25336.
Чаші для випарювання порцелянові ГОСТ 9147 або кварцові по ГОСТ 19908.
палички скляні
Фільтри знезолений «червона стрічка»
Амоній надсірчанокислий (персульфат) по ГОСТ 20478. ч. Д. А.
Магній сірчанокислий 7-водний за ГОСТ 4523. х. ч. або ч. д. а.
Натрію гідроокис (гідроксид натрію) по ГОСТ 4328. х. ч. або ч. д. а.
Кислота ортофосфорна по ГОСТ 6552, х. ч. або ч. д. а.
Кислота азотна по ГОСТ 4461, х. ч. або ч. д. а.
Кислота сірчана згідно з ГОСТ 4204. ч. Д. А.
Срібло азотнокисле по ГОСТ 1277, ч. Д. А.
Ртуть сірчанокисла окису. ч. д. а., масова частка основної речовини не менше 98%
Вода дистильована за ГОСТ 6709.
Калій надсірчанокислий (персульфат) по ГОСТ 4146 або натрій надсірчанокислий (персульфат), ч.д. а.
Натрій серністокіслий (сульфат натрію) по ГОСТ 195. безводний, ч. Д. А.
Сульфіт натрію по ГОСТ 195, безводний, ч. Д. А.
Водню пероксид по ГОСТ 10929. х. ч. або ч. д. а.
Сіль динатрієва етилендіамін-М.М.1Ч \ И "-тетрауксуеной кислоти 2-водна (трилон Б) по ГОСТ 10652.
Примітка - Допускається використання тетрагідрат (CioHuN; Na «Oj-4H; 0) або дигідрату (CtoHijl4.-NaiOa-2HiO) тетранатріевой солі етілендіамінтетрзуксусной кислоти.
Гідрохлорид гідроксиламіну по ГОСТ 5456.
Формальдегід (ЯСНО), водний розчин (формалін) по ДЕРЖСТАНДАРТ 1625.
Аміак водний за ГОСТ 3760. х.ч. або по ГОСТ 24147, ос.ч.
Сіль закису заліза й амонію подвійна сірчанокисла (сіль Мора) по ГОСТ 4208.
Фенолфталеїн (індикатор), спиртовий розчин з масовою часткою 0.1% за ГОСТ 4919.1.
Папір індикаторний універсальна.
Примітка - Допускається застосовувати інші засоби вимірювань, апаратуру, допоміжні пристрої і матеріали з метрологічними та технічними характеристиками не гірше зазначених в цьому стандарті, а також хімічні реактиви вищої кваліфікації.
6 Визначення вмісту марганцю з використанням окислення до перманганат-іонів (метод А)
6.1 Суть методу
Суть методу полягає в каталітичному окисленні з'єднань марганцю персульфат калію або персульфат натрію до перманганат-іонів з подальшим вимірюванням оптичної щільності розчину і розрахунком масової концентрації марганцю в пробі води. При використанні приладу, забезпеченого монохроматором, встановлюють робочу довжину хвилі 525 нм. при використанні фільтрових приладів - вибирають світлофільтр, який має максимум поглинання в області (530 ± 20) нм.
Залежно від способу усунення заважає впливу хлорид-іонів встановлюються наступні варіанти методу:
1 з використанням соосаждения з гідроксидом магнію;
2 з випаровуванням з сірчаною кислотою:
3 - з використанням комплексоутворення з ртуттю (II).
6.2 Мошан впливу
Заважають впливу усувають при підготовці проби. Усунення заважають впливів в варіанті 3 ефективно, якщо зміст хлорид-іонів в відібраної для аналізу аліквоти проби не перевищує 0.1 м
6.3 Визначення вмісту марганцю з усуненням заважає впливу хлорид-іонів
соосаждением з гідроксидом магнію (варіант 1)
6.3.1 Підготовка до проведення вимірювань
6.3.1.1 Приготування вихідного розчину марганцю масової концентрації 10 мг / дм 1
У мірну колбу місткістю 100 см "поміщають піпеткою 1 см стандартного зразка складу розчину іонів марганцю (II) масової концентрації 1 г / дм 3, розбавляють дистильованою водою приблизно до половини обсягу колби, додають 0.5 см 3 концентрованої азотної кислоти і доводять до мітки дистильованою водою .
Термін зберігання розчину - не більше 1 міс.
6.3.1.2 Приготування 10% -ного розчину сірчанокислого магнію
У конічну колбу (або стакан) місткістю 100 см вносять 10 г 7-водного сірчанокислого магнію і розчиняють в 90 см 3 дистильованої води.
Термін зберігання розчину - не більше 6 міс.
6.3.1.3 Приготування розчину ортофосфорної кислоти об'ємною часткою 20%
У склянку місткістю 1000 см 3 поміщають 800 см 3 дистильованої води і обережно при перемішуванні і при необхідності при зовнішньому охолодженні доливають 200 см 3 ортофосфорної кислоти.
Термін зберігання розчину - не більше 1 року.
6.3.1.4 Приготування 4% -ного розчину гідроксиду натрію
У конічну колбу місткістю 100 см 3 поміщають 96 см "дистильованої води і вносять 4 г гідроксиду натрію. Після розчинення гідроксиду натрію розчин переносять в посудину з полімерного матеріалу.
Термін зберігання розчину - не більше 2 міс.
6.3.1.5 Приготування 1% -ного розчину азотнокислого срібла
У мірну колбу місткістю 100 см 'вносять 1 г азотнокислого срібла, розчиняють в дистильованої воді і потім доводять до мітки дистильованою водою.
Термін зберігання розчину в ємності з темного скла - не більше 1 міс.
6.3.1.6 Приготування градуювальних розчинів
У конічні термостійкі колби місткістю 50 або 100 см 1 вносять піпеткою 0,00; 0,25; 0.50; 1.00; 2,00; 3.00; 4,00; 5.00 см 3 вихідного розчину марганцю (6.3.1.1). У кожну колбу додають по 10 см 3 розчину ортофосфорної кислоти об'ємної частки 20% (см.6.3.1.3), по 10 см 3 розчину азотнокислого срібла (см.6.3.1.5) і по 0.3 г персульфата калію або персульфата натрію. Вміст колб розбавляють дистильованою водою приблизно до 40 см 3, доводять до кипіння на плитці і кип'ятять протягом 3 хв.
Розчини охолоджують в струмі холодної води, переносять в мірні колби місткістю 50 см 3, доводять до мітки дистильованою водою і перемішують. Масова концентрація марганцю в приготованих градуювальних розчинах дорівнює відповідно 0,00; 0.05; 0,10; 0,20; 0.40; 0.60; 0.80; 1.00 мг / дм 3.
Градуювальний розчин, який не містить марганцю, є холостий пробою для градуювання.
Градуювальні розчини готують на день використання.
6.3.1.7 Підготовка приладу
Підготовку приладу до роботи проводять відповідно до керівництвом (інструкцією) по експлуатації приладу.
6.3.1.8 Градуювання приладу
Вимірюють оптичну щільність всіх градуювальних розчинів і холостий проби для градуювання (6.3.1.6) три рази при довжині хвилі, зазначеної в 6.1. в оптичній кюветі з товщиною поглинаючого світло шару від 2 до 4 см. використовуючи як розчин порівняння дистильовану воду.
Для кожного градуювального розчину розраховують середньоарифметичне значення з отриманих значень оптичної щільності.
Встановлюють градуювальну характеристику у вигляді залежності среднеарифметических значень оптичної щільності градуювальних розчинів за вирахуванням середньоарифметичного значення оптичної щільності холостий проби від масової концентрації марганцю у відповідному розчині. При цьому;
Якщо прилад забезпечений комп'ютерною (мікропроцесорної) системою збору та обробки інформації. то градуювальну характеристику встановлюють відповідно до керівництвом (інструкцією) по експлуатації приладу;
Якщо прилад не передбачає проведення автоматизованої градуювання, то отримані градуювальні характеристики обробляють методом лінійної регресії з використанням призначеного для цих цілей програмного забезпечення. При відсутності такої можливості розраховують кутовий коефіцієнт градуювальної характеристики Ь. (Одиниці оптичної щільності) дм 3 мг ". По формулі
де Смассовая концентрація марганцю в ьм градуювальному розчині, мг / дм 3;
А, - середньоарифметичне значення оптичної щільності / -го градуировочного розчину за вирахуванням оптичної щільності холостий проби для градуювання, одиниці оптичної щільності;
I- число градуювальних розчинів.
Примітка - Програмне забезпечення до деяких приладів дозволяє обчислювати градуювальних коефіцієнт К, що дорівнює 1 / Ь.
6.3.1.9 Перевірка прийнятності градуювальної характеристики
Перевірку прийнятності градуювальної характеристики з використанням комп'ютерної (мікропроцесорної) системи збору та обробки інформації проводять відповідно до керівництвом (інструкцією) по експлуатації приладу.
Якщо прилад не має програмного забезпечення, що передбачає проведення автоматизованої градуювання, то для кожного градуювального розчину розраховують значення кутового коефіцієнта градуювальної характеристики Ьц (одиниці оптичної щільності) дм 3 МГПО формулою
де А, і Сг см. 6.3.1.8.
Градуювальну характеристику визнають прийнятною при виконанні в кожній градуировочной точці умови
де b - значення кутового коефіцієнта градуювальної характеристики, що обчислюється за формулою (1), (одиниці оптичної щільності) дм 3 мг 1.
Якщо ця умова не виконується, то встановлення градуювальної характеристики повторюють.
6.3.1.10 Контроль стабільності градуювальної характеристики
Стабільність градуювальної характеристики контролюють не рідше одного разу на квартал, а також при заміні реактивів, після ремонту або тривалого простою приладу. Для контролю використовують один або два заново приготованих градуювальних розчину по 6.3.1.6 (далі - контрольні розчини).
Вимірюють оптичну щільність контрольних розчинів аналогічно 6.3.1.8 і, використовуючи градуювальну характеристику, за отриманими значеннями оптичної щільності обчислюють значення масової концентрації марганцю в контрольних розчинах.
Градуювальну характеристику вважають стабільною при виконанні умови
1 С - С, 1 10,12, (4)
де C "iM ■ масова концентрація марганцю в градуювальному розчині, отримана при контрольному
вимірі, мг / дм 3;
З "- дійсне значення масової концентрації марганцю в градуювальному розчині. мг / дм 3.
Якщо умова (4) не виконується тільки для одного контрольного розчину, то заново готують цей контрольний розчин і проводять повторні вимірювання. Результати повторного контролю вважають остаточними. При цьому якщо умова стабільності градуювальної характеристики не виконується. то градуювання приладу проводять заново.
6.3.1.11 Підготовка проб води до аналізу
6.3.1.11.1 Якщо проба води була законсервована (3.2), то визначають обсяг 4% -ного розчину гідроксиду натрію, необхідний для нейтралізації кислоти.
Для цього відбирають аліквоту води об'ємом V \ = 100 см 3, додають від 3 до 5 крапель 1% -ного спиртового розчину фенолфталеїну і доливають з градуйованою піпетки 4% -ний розчин гідроксиду натрію (6.3.1.4) до появи незникаючої протягом 30 з рожевого забарвлення. Відзначають обсяг витраченого розчину гідроксиду натрію і при необхідності перераховують його на обсяг аліквоти проби, що відбирається для проведення визначення по 6.3.1.11.2. Аліквоту, використану для знаходження об'єму розчину гідроксиду натрію, відкидають.
6.3.1.11.2 Якщо проба води не була законсервована при відборі, то до аліквоти 100 см J проби додають 2 см3 4% -ного розчину гідроксиду натрію (6.3.1.4). перемішують, додають 2 см "
