Determinarea fotometrică a manganului
CONSILIUL INTERSTATAL DE STANDARDIZARE. METROLOGIE ȘI CERTIFICARE
CONSILIUL INTERSTATAL DE STANDARDIZARE, METROLOGIE ȘI CERTIFICARE
INTERSTATAL
STANDARD
BÂND APĂ
Determinarea continutului de mangan prin metode fotometrice
(ISO 6333:1986 NEO)
Ediție oficială
Stagedartiiformes
cuvânt înainte
Obiectivele, principiile de bază și procedura pentru realizarea lucrărilor privind standardizarea interstatală sunt stabilite de GOST 1.0-92 și Sistemul de standardizare interstatală. Dispoziții de bază)” și GOST 1.2-2009 „Sistem de standardizare interstatală. Standarde, reguli și recomandări interstatale pentru standardizarea interstatală. Reguli pentru dezvoltarea, adoptarea, aplicarea, actualizarea și anularea "
Despre standard
1 PREGĂTIT DE către Protector Limited Liability Company împreună cu Lumex-Marketing Limited Liability Company
2 INTRODUS de Agenția Federală pentru Reglementare Tehnică și Metrologie. Comitetul tehnic de standardizare TK 343 „Calitatea apei”
3 ADOPTAT de Consiliul Interstatal pentru Standardizare, Metrologie si Certificare (Proces-verbal din 20 octombrie 2014 Nr. 71-P)
4 Acest standard internațional a fost elaborat ținând cont de principalele reguli standard international ISO 6333:1986 Calitatea apei - Determinarea manganului - Metoda spectrometrica Fonmaldoxime) (Calitatea apei. Determinarea manganului. Metoda spectrometrica folosind forma-maldoxima). în parte a secțiunii 7
Grad de conformitate - neechivalent (NEO)
5 ÎN LOC DE GOST 4974-72
6 Prin ordinul Agenției Federale pentru Reglementare Tehnică și Metrologie din 11 noiembrie 2014 nr. 1539-st, standardul interstatal GOST 4974-2014 a fost pus în aplicare ca standard național Federația Rusă de la 1 ianuarie 2016
Informațiile despre modificările aduse acestui standard sunt publicate în indexul anual de informații „Standarde naționale”, iar textul modificărilor și amendamentelor - în indexul lunar de informații „Standarde naționale”. În cazul revizuirii (înlocuirii) sau anulării acestui standard, un anunț corespunzător va fi publicat în indexul lunar de informații „Standarde naționale”. Informație relevantă. notificarea și textele sunt postate și pe sistemul de informare publică - pe site-ul oficial al Agenției Federale pentru Reglementare Tehnică și Metrologie pe internet
© Standardinform. 2015
În Federația Rusă, acest standard nu poate fi reprodus integral sau parțial. replicat și distribuit ca publicație oficială fără permisiunea Agenției Federale pentru Reglementare Tehnică și Metrologie
1 domeniu de utilizare.................................................. ................................................... .. .................................unul
3 Eșantionarea ................................................. ................................................... ..............................................................
4 Cerințe pentru condițiile de măsurare ................................................ ..................... .........................
5 Instrumente de măsurare, echipamente auxiliare, reactivi, materiale ...............................
6 Determinarea conținutului de mangan folosind oxidarea la ioni de permanganat
STANDARD INTERSTATAL
BÂND APĂ
Determinarea continutului de mangan prin metode fotometrice Apa de baut. Determinarea conținutului de mangan prin metode fotometrice
Data introducerii - 2016-01-01
1 domeniu de utilizare
Acest standard se aplică la bând apă, inclusiv ambalate în recipiente, și apă din surse subterane și de suprafață de alimentare cu apă potabilă și stabilește metode fotometrice pentru determinarea conținutului de mangan în intervalul de concentrație în masă de la 0,01 la 5,00 mg/dm 3 folosind:
* oxidarea compușilor de mangan la ioni de permanganat după eliminarea efectului de interferență al ionilor de clorură (metoda A):
Formarea unui compus colorat cu formaldoximă (metoda B).
Dacă concentraţia masică a manganului depăşeşte 5 mg/dm 3 . apoi proba analizată se diluează cu apă distilată, dar nu mai mult de 100 de ori.
Metodele oferă rezultate comparabile.
Acest standard folosește referințe normative la următoarele standarde interstatale:
GOST OIML R 76-1-2011 Sistem de stat pentru asigurarea uniformității măsurătorilor. Cântare neautomate. Partea 1. Cerințe metrologice și tehnice. Teste
GOST 17.1.5.05-65 Protecția naturii. Hidrosferă. Cerințe generale la suprafaţa de prelevare şi ape marii. gheață și precipitații
GOST 195-77 Reactivi. Sulfat de sodiu. Specificații GOST 1277-75 Reactivi. Nitrat de argint. Specificații GOST 1625-89 Formalină tehnică. Specificații
GOST 1776-74 (ISO 1042-63, ISO 4788-60) Sticla de laborator de măsurare. Cilindrii. pahare, baloane, eprubete. Specificații generale
GOST 3760-79 Reactivi. Apa cu amoniac. Specificații GOST 4146-74 Reactivi. Potasiul este foarte acid. Specificații GOST 4204 - 77 Reactivi. Acid sulfuric. Specificații
Reactivi GOST 4208-72. Sare de oxid de fier și sulfat dublu de amoniu (sarea lui Mohr). Specificații
GOST 4328-77 Reactivi. hidroxid de sodiu. Specificații GOST 4461-77 Reactivi. Acid azotic. Specificații GOST 4523-77 Reactivi. Sulfat de magneziu 7-apă. Specificații GOST 4919.1-77 Reactivi și mai ales substante pure. Metode de preparare a soluțiilor de indicator
Reactivi GOST 5456-79. Clorhidrat de hidroxilamină. Specificații
Ediție oficială
GOST ISO 5725-6-2003 Acuratețea (corectitudinea și precizia) metodelor și rezultatelor de măsurare. Partea 6. Utilizarea valorilor de precizie în practică
Reactivi GOST 6552-80. Acid ortofosforic. Specificații GOST 6709-72 Apă distilată. Specificații
GOST 9147*80 Sticlărie și echipamente de porțelan de laborator. Specificații GOST 10652-73 Reactivi. Sarea disodica a etilendiaminei-MXY.Acid M'-tetraacetic 2-apos (trilon B). Specificatii
GOST 10733*98 Ceasuri mecanice de mână și de buzunar. Specificații generale GOST 10929*76 Reactivi. Apă oxigenată. Specificații
GOST 14919-83 Sobe electrice de uz casnic, sobe electrice și cuptoare. Specificații generale
GOST ISO IEC 17025-2009 Cerințe generale pentru competența laboratoarelor de testare și calibrare
GOST 19908*90 Creuzete, boluri, pahare, baloane, pâlnii, eprubete și vârfuri din sticlă transparentă de cuarț. Specificații generale
GOST 20478-75 Reactivi. Persulfat de amoniu. Specificații
GOST 23350*98 Ceasuri electronice de mână și de buzunar. Specificații generale
GOST 24147-80 Amoniac apos de înaltă puritate. Specificații
GOST 25336-82 Sticla și echipamente de laborator. Tipuri, parametri de bază și dimensiuni
GOST 26272*98 Ceasuri electronice* mecanice cu quartz de mână și de buzunar. Specificații generale
GOST 29227-91 (ISO 835-1-61) Sticla de laborator. Pipete absolvite. Partea 1. Cerințe generale
GOST 31861-2012 Apa. Cerințe generale pentru prelevarea de probe GOST 31862-2012 Apa potabilă. Selecția eșantionului"
Notă - Când utilizați acest standard, este recomandabil să verificați valabilitatea standardelor de referință în sistemul de informare publică - pe site-ul oficial al Agenției Federale pentru Reglementare Tehnică și Metrologie pe Internet sau conform indexului anual de informații „Standarde naționale ", care a fost publicată de la 1 ianuarie a actualului dosar, și pe probleme ale indexului lunar de informare „Standarde naționale” pentru anul în curs. Dacă standardul de referință este înlocuit (modificat), atunci când utilizați acest standard, ar trebui să vă ghidați după standardul de înlocuire (modificat). În cazul în care standardul la care se face referire este anulat fără înlocuire, prevederea în care se face referire la acesta se aplică în măsura în care această referință nu este afectată.
3 Eșantionarea
3.1 Probele de apă sunt prelevate în conformitate cu GOST 31861. GOST 31862 și GOST 17.1.5.05 cu un volum de cel puțin 1000 cm 3 în recipiente din sticlă sau polimer.
3.2 Dacă determinarea manganului conform metodei A se presupune a fi efectuată nu mai devreme de 12 ore după prelevare, atunci proba selectată este păstrată prin adăugarea de acid azotic concentrat la o rată de 5 cm 3 de acid la 1000 cm 3 din probă. Dacă pH-ul probei conservate este peste 2, atunci se adaugă acid azotic până când pH-ul este mai mic de 2 (control cu hârtie indicator universal).
3.3 La utilizarea metodei B, proba se păstrează prin adăugarea a 10 ml soluție de acid sulfuric conform 7.3.6. Dacă pH-ul probei conservate este peste 2, atunci se adaugă o soluție de acid sulfuric până când pH-ul este mai mic de 2 (control cu hârtie indicator universal).
3.4 Perioada de valabilitate a unei probe conservate conform 3.2 sau 3.3 nu este mai mare de 1 lună. la temperaturi de la 2 °C la 8 °C.
4 Cerințe pentru condițiile de măsurare
4.1 La pregătirea măsurătorilor și în timpul efectuării acestora este necesar să se respecte condițiile stabilite în manualele de operare sau în pașapoartele instrumentelor de măsură și echipamentelor auxiliare.
În Federația Rusă, GOST R 56237 * 2014 (ISO 5667-6:2006) este în vigoare
4.2 Măsurătorile volumelor de apă și soluții se efectuează la o temperatură mediu inconjurator de la 15 s C la 25°C.
4.3 Toate soluțiile, cu excepția cazului în care se specifică altfel, trebuie păstrate la temperaturi ambiante între 15°C și 25°C în recipiente închise.
4.4 Laboratoarele care efectuează teste trebuie să respecte cerințele GOST ISO/IEC 17025.
5 Instrumente de măsură, echipamente auxiliare, reactivi, materiale
Fotometru, spectrofotometru, fotoelectrocolorimetru, analizor fotometric (denumit în continuare dispozitiv), care permit măsurarea densității optice a unei soluții în intervalul de lungimi de undă de la 400 la 700 nm cu o eroare de măsurare absolută admisibilă a transmisiei spectrale de cel mult ± ± 2% în cuve optice cu o grosime a stratului de absorbție a luminii de la 1 la 10 cm.
Probă standard interstatală a compoziției soluțiilor apoase de ioni de mangan (II) cu o concentrație de masă de 1 g / dm 3 cu o eroare relativă admisibilă a valorii certificate de cel mult ± 2% la un nivel de încredere Р = 0,95.
Scale de acțiune neautomată conform GOST OIML R 76-1 cu limite de eroare absolută admisibilă nu mai mult de ± 0,001 g.
Baloane cotate 2-50-2.2-100-2, 2-200-2.2-1000-2 conform GOST 1770.
Cilindri dimensionali 2-10-2, 2-25-2, 2-50-2.2-100-2. 2-200-2.2-500-2, 2-1000-2 conform GOST 1770.
Pipete gradate 1-1 -2-1, 1-1 -2-2. 1-1-2-5. 1-1-2-10 sau alte tipuri și modele conform GOST 29227.
Sobă electrică de uz casnic conform GOST 14919.
Apa de baie de orice tip.
Cronometru mecanic sau electronic sau ceas mecanic în conformitate cu GOST 10733 sau ceas electronic în conformitate cu GOST 23350. sau ceas cu quartz electronic-mecanic în conformitate cu GOST 26272 de orice marcă sau cronometru.
Orice tip de centrifugă capabilă să centrifugă volume de lichid de până la 100 cmOe și să ofere o viteză de rotație de cel puțin 85 s" (5000 rpm)
Frigider de uz casnic de orice tip, care asigură o temperatură de la 2 °C la 8 °C.
Baloane conice rezistente la căldură cu o capacitate de 50.100, 250.500.1000.1500 cm 3 conform GOST 25336.
Ochelari chimici cu o capacitate de 1000 cm 3 conform GOST 25336.
Boluri de evaporare din porțelan conform GOST 9147 sau cuarț conform GOST 19908.
Bețișoare de sticlă
Filtre fără cenușă și birocrație”
Persulfat de amoniu (persulfat) în conformitate cu GOST 20478. h.
Sulfat de magneziu 7-aodny conform GOST 4523. x. h sau h.
Hidroxid de sodiu (hidroxid de sodiu) conform GOST 4328. x. h sau h.
Acid ortofosforic conform GOST 6552. x. h sau h.
Acid azotic conform GOST 4461. x. h sau h.
Acid sulfuric conform GOST 4204.
Nitrat de argint conform GOST 1277, grad analitic.
Oxid de sulfat de mercur. grad analitic, fracția de masă a substanței principale nu este mai mică de 98%
Apă distilată conform GOST 6709.
Persulfat de potasiu (persulfat) în conformitate cu GOST 4146 sau persulfat de sodiu (persulfat), h.a.
Sulfat de sodiu (sulfat de sodiu) conform GOST 195. anhidru, grad analitic.
Sulfit de sodiu conform GOST 195. anhidru, grad analitic.
Peroxid de hidrogen conform GOST 10929. x. h sau h.
Sare de etilendiamină disodic-M.M. Nr. Nr. „Acid tetraacetic 2-apos (Trilon B) conform GOST 10652.
Notă - Este permisă utilizarea sării tetrasodice a acidului etilendiamin tetraacetic cu tetrahidrat (C.oHuNiNa ^ ^ H.-O) sau dihidrat (CioHwl4 / Na "Oo * 2H-0).
Clorhidrat de hidroxilamină conform GOST 5456.
Formaldehidă (HCHO), soluție de apă(formalină) conform GOST 1625.
Apa amoniac conform GOST 3760. chimic pur. sau conform GOST 24147, es.p.
Sare de oxid de fier și sulfat dublu de amoniu (sare Mohr) conform GOST 4208.
Fenolftaleină (indicator), soluție de alcool cu o fracție de masă de 0,1% conform GOST 4919.1.
Indicator de hârtie universal.
Notă - Este permisă utilizarea altor instrumente de măsură, echipamente, dispozitive auxiliare și materiale cu metrologic și specificatii tehnice nu mai rău decât cei specificati în acest standard, precum și reactivi chimici cu o calificare superioară.
6 Determinarea conținutului de mangan folosind oxidarea la ioni de permanganat (metoda A)
6.1 Esența metodei
Esența metodei constă în oxidarea catalitică a compușilor de mangan cu persulfat de potasiu sau persulfat de sodiu la ioni de permanganat, urmată de măsurarea densității optice a soluției și calculul concentrației masice de mangan din proba de apă. Când utilizați un instrument echipat cu un monocromator, setați lungimea de undă de operare la 525 nm. la utilizarea dispozitivelor de filtrare, este selectat un filtru de lumină care are un maxim de absorbție în regiunea (530 ± 20) nm.
În funcție de metoda de eliminare a efectului de interferență al ionilor de clorură, se stabilesc următoarele opțiuni de metodă:
1 folosind co-precipitarea cu hidroxid de magneziu:
2 cu evaporare cu acid sulfuric:
3 folosind complexarea cu mercur (II).
6.2 Influențe interferente
Influențele interferente sunt eliminate în timpul pregătirii probei. Eliminarea influențelor interferente în opțiunea 3 este eficientă dacă conținutul de ioni de clorură din alicota de probă luată pentru analiză nu depășește 0,1 g.
6.3 Determinarea conținutului de mangan cu eliminarea efectului de interferență al ionilor de clorură
coprecipitare cu hidroxid de magneziu (opțiunea 1)
6.3.1 Pregătirea pentru măsurători
6.3.1.1 Prepararea unei soluții inițiale de mangan cu o concentrație de masă de 10 mg/dm e
Într-un balon cotat cu o capacitate de 100 cm 3, se pipetează 1 cm 3 dintr-o probă standard din compoziția unei soluții de ioni de mangan (II) cu o concentrație de masă de 1 g / dm 3, se diluează cu apă distilată la aproximativ jumătate. la volumul balonului, se adaugă 0,5 cm e de acid azotic concentrat și se aduce la semn cu apă distilată.
6.3.1.2 Prepararea soluției de sulfat de magneziu 10%.
Într-un balon conic (sau sticlă) cu o capacitate de 100 cm 3 se adaugă 10 g de sulfat de magneziu 7-apos și se dizolvă în 90 cm 3 de apă distilată.
Perioada de valabilitate a soluției nu este mai mare de 6 luni.
6.3.1.3 Prepararea unei soluții de acid ortofosforic cu o fracție de volum de 20%
800 cm 3 de apă distilată se pun într-un pahar cu o capacitate de 1000 cm 3 și 200 cm o de acid ortofosforic se toarnă cu grijă, cu agitare și, dacă este necesar, cu răcire externă.
6.3.1.4 Prepararea soluției de hidroxid de sodiu 4%.
Într-un balon conic cu o capacitate de 100 cm 3 se pun 96 cm 3 de apă distilată și se adaugă 4 g hidroxid de sodiu. După dizolvarea hidroxidului de sodiu, soluția este transferată într-un vas din material polimeric.
Perioada de valabilitate a soluției nu este mai mare de 2 luni.
6.3.1.5 Prepararea soluției de azotat de argint 1%.
Într-un balon cotat cu o capacitate de 100 cm 3 se adaugă 1 g azotat de argint, se dizolvă în apă distilată și apoi se aduce la semn cu apă distilată.
6.3.1.6 Pregătirea soluţiilor de calibrare
În baloane conice termorezistente cu o capacitate de 50 sau 100 cm oe, pipetă 0,00: 0,25; 0,50; 1,00; 2.00; 3.00:4.00; 5,00 ml soluție stoc de mangan (6.3.1.1). În fiecare balon se adaugă 10 ml soluție de acid ortofosforic, 20% în volum (vezi 6.3.1.3). 10 cm 3 dintr-o soluție de azotat de argint (vezi 6.3.1.5) și 0,3 g de persulfat de potasiu sau persulfat de sodiu. Conținutul baloanelor se diluează cu apă distilată până la aproximativ 40 cm3, se aduce la fierbere pe o plită și se fierbe timp de 3 minute.
Soluțiile sunt răcite în curent apă rece, transferat în baloane cotate cu o capacitate de 50 ml Oe. se diluează până la semn cu apă distilată și se amestecă. Concentrația de masă a manganului în soluțiile de calibrare preparate este de 0,00, respectiv; 0,05; 0,10; 0,20; 0,40; 0,60; 0,80; 1,00 mg/dm3.
Soluția de calibrare fără mangan este un martor de calibrare.
6.3.1.7 Pregătirea instrumentului
6.3.1.8 Calibrarea instrumentului
Se măsoară densitatea optică a tuturor soluțiilor de calibrare și a martorului de calibrare (6.3.1.6) de trei ori la lungimea de undă specificată la 6.1. într-o cuvă optică cu o grosime a stratului de absorbție a luminii de la 2 la 4 cm. Folosind apă distilată ca soluție de referință.
Pentru fiecare soluție de calibrare se calculează valoarea medie aritmetică din valorile densității optice obținute.
O caracteristică de calibrare este stabilită sub forma unei dependențe a valorilor medii aritmetice ale densității optice a soluțiilor de calibrare minus valoarea medie aritmetică a densității optice a probei martor de concentrația de masă a manganului din soluția corespunzătoare. în care:
Dacă dispozitivul este echipat cu un sistem computerizat (microprocesor) pentru colectarea și procesarea informațiilor. apoi caracteristica de calibrare este setată în conformitate cu manualul (instrucțiunile) de funcționare a dispozitivului:
Dacă dispozitivul nu asigură calibrarea automată, atunci caracteristicile de calibrare obținute sunt procesate prin metodă regresie liniara folosind software conceput pentru aceste scopuri. În absența unei astfel de posibilități, se calculează coeficientul unghiular al caracteristicii de calibrare b. (unităţi de densitate optică) dm 3 mg ". conform formulei
1(С,) 2
unde C, - concentrația masică de mangan în soluție de calibrare w, mg/dm 3 ;
A - valoarea medie aritmetică a densității optice a /-a soluție de calibrare minus densitatea optică a unei probe martor pentru calibrare, unități de densitate optică:
I - numărul de soluții de calibrare.
Notă - Software-ul pentru unele dispozitive vă permite să calculați coeficientul de calibrare K, egal cu 1/b.
6.3.1.9 Verificarea acceptabilității caracteristicii de calibrare
Verificarea acceptabilității caracteristicii de calibrare folosind un sistem computerizat (microprocesor) pentru colectarea și prelucrarea informațiilor se efectuează în conformitate cu manualul (instrucțiunile) de operare a dispozitivului.
Dacă dispozitivul nu are software care prevede calibrarea automată, atunci pentru fiecare soluție de calibrare, calculați valoarea coeficientului de pantă a caracteristicii de calibrare b * (unități de densitate optică) dm 3 mg "cu formula
unde A și C, vezi 6.3.1.8.
Caracteristica de calibrare este recunoscută ca acceptabilă dacă condiția este îndeplinită la fiecare punct de calibrare
!^-4s0.10. (3)
unde 6 este valoarea coeficientului de pantă al caracteristicii de calibrare, calculată prin formula (1). (unități de densitate optică) dm 3 *mg”.
Dacă această condiție nu este îndeplinită, se repetă stabilirea caracteristicii de calibrare.
6.3.1.10 Verificarea stabilității caracteristicii de calibrare
Stabilitatea caracteristicii de calibrare este controlată cel puțin o dată pe trimestru, precum și la înlocuirea reactivilor, după reparații sau opriri pe termen lung a instrumentului. Pentru control, se utilizează una sau două soluții de calibrare nou preparate conform punctului 6.3.1.6 (denumite în continuare soluții de control).
Se măsoară densitatea optică a soluțiilor de control în același mod ca la 6.3.1.8 și. folosind caracteristica de calibrare, valoarea concentrației masice de mangan din soluțiile de control se calculează din valorile obținute ale densității optice.
Caracteristica de calibrare este considerată stabilă atunci când starea
I 0 -»- ~ C «I $0,12. (4)
unde C meas este concentrația masică a manganului din soluția de calibrare, obținută în timpul controlului
măsurare. mg/dm 3;
C i este valoarea reală a concentrației masice de mangan din soluția de calibrare. mg/dm 3.
Dacă condiția (4) nu este îndeplinită pentru o singură soluție de control, atunci pregătiți din nou această soluție de control și repetați măsurătorile. Rezultatele controlului repetat sunt considerate finale. Mai mult, dacă nu este îndeplinită condiția de stabilitate a caracteristicii de calibrare. apoi se efectuează din nou calibrarea dispozitivului.
6.3.1.11 Pregătirea probelor de apă pentru analiză
6.3.1.11.1 Dacă proba de apă a fost conservată (3.2), se determină volumul de soluție de hidroxid de sodiu 4% necesar pentru neutralizarea acidului.
Pentru a face acest lucru, se ia o parte alicotă de apă cu un volum de Vi = 100 cm 3, se adaugă de la 3 la 5 picături dintr-o soluție alcoolică 1% de fenolftaleină și se toarnă o soluție 4% de hidroxid de sodiu (6.3.1.4) dintr-o soluție gradată. pipeta pana apare o culoare roz care nu se estompeaza timp de 30 s.colorare. Se înregistrează volumul de soluție de hidroxid de sodiu utilizat și, dacă este necesar, se recalculează la volumul unei alicote din proba prelevată pentru determinarea conform 6.3.1.11.2. Alicota utilizată pentru a găsi volumul soluției de hidroxid de sodiu este aruncată.
6.3.1.11.2 Dacă proba de apă nu a fost conservată în momentul prelevării probei, se adaugă 2 ml de soluție de hidroxid de sodiu 4% (6.3.1.4) la o alicotă de 100 ml de probă. se amestecă, se adaugă 2 ml soluție de sulfat de magneziu 10% (6.3.1.2). se amestecă din nou și se lasă până când precipitatul de hidroxid de magneziu, cu care are loc co-precipitarea manganului, se depune pe fundul paharului. 8 în funcţie de valoarea aşteptată a concentraţiei masice de mangan, volumul alicotului poate fi mărit la 500 cm 3 . În același timp, volumul soluțiilor adăugate de hidroxid de sodiu și sulfat de magneziu se modifică proporțional.
Dacă proba de apă a fost conservată în timpul prelevării, atunci volumul de soluție de hidroxid de sodiu determinat conform 6.3.1.11.1 se adaugă la alicota de probă și apoi se efectuează toate operațiunile prevăzute pentru o probă neconservată, începând cu adăugarea de sulfat de magneziu soluţie.
6.3.1.11.3 După decantare cel mai soluția de deasupra precipitatului este decantată, iar reziduul este filtrat printr-un filtru obezopenny "penta roșie". Precipitatul de pe filtru se spală de două-trei ori cu apă distilată şi se dizolvă în 10 cm 3 de soluţie de acid ortofosforic (6.3.t.3), colectând filtratul într-un balon cotat cu o capacitate de V? \u003d 50 cm 3.
Clătiți filtrul cu apă distilată de două sau trei ori. astfel încât volumul total al filtratului și al spălărilor în balon să fie de aproximativ 35 cm 3 . Se adaugă apoi 10 ml de soluție de azotat de argint 1% (6.3.1.5) și se amestecă. În acest caz, nu trebuie observată turbiditatea soluției din cauza formării clorurii de argint. La soluție se adaugă aproximativ 0,3 g de persulfat de amoniu sau persulfat de potasiu, se aduce la fierbere pe o plită și se păstrează într-o baie de apă clocotită timp de 10 minute.
După răcire, soluția se aduce la semn cu apă distilată și se măsoară densitatea optică conform 6.3.2.
6.3.1.11.4 Dacă după adăugarea soluției de azotat de argint (6.3.1.5) se dezvoltă un precipitat alb sau o tulburare, se agită energic balonul cu soluția până când până când sedimentul se adună în bulgări și soluția se limpezește. Soluția este apoi centrifugată sau filtrată printr-un filtru roșu uscat cu bandă într-un alt balon cotat de 50 ml. precipitatul se spală de 2-3 ori cu o cantitate mică de apă distilată și se aruncă. La filtratul cu spălări se adaugă 0,3 g de persulfat de amoniu sau persulfat de potasiu (secțiunea 5). aduceți la fierbere pe plită și incubați într-o baie de apă clocotită timp de 10 minute. După răcire, soluția se aduce la semn cu apă distilată și se măsoară densitatea optică conform 6.3.2.
6.3.1.11.5 Se prepară o probă martor în același mod, înlocuind proba de apă de testare cu apă distilată. Dacă proba de apă a fost păstrată (vezi 3.2). apoi, înainte de a analiza o probă martor, se adaugă acid azotic la acesta în același volum ca la conservarea unei probe de apă.
6.3.2 Efectuarea măsurătorilor
Se efectuează cel puțin trei măsurători ale densității optice a probei și a martorului preparat conform 6.3.1.11 față de apă distilată în aceleași condiții în care au fost măsurate soluțiile de calibrare (a se vedea 6.3.1.8).
Calculati media aritmetica a valorilor obtinute.
Dacă valoarea densității optice a probei preparate depășește limita superioară a intervalului caracteristic de calibrare, atunci analiza probei se repetă, luând o alicotă mai mică, sau proba de apă este diluată cu apă distilată înainte de analiză și toate operațiunile în conformitate cu 6.3.1.11.1 6.3.1.11.4 se efectuează cu proba diluată.
Factorul de diluție (calculat folosind formula
unde V t este volumul balonului cotat utilizat pentru a dilua proba, cm 3:
V A este volumul probei alicote luate pentru diluare, cm 3 .
6.3.3 Prelucrarea rezultatelor măsurătorilor
6.3.3.1 Dacă există un sistem computerizat (microprocesor) pentru colectarea și prelucrarea informațiilor, procedura de procesare a rezultatelor este determinată de manualul (instrucțiunea) de operare a dispozitivului.
6.3.3.2 În absența unui sistem computerizat (microprocesor) de colectare și prelucrare a informațiilor, concentrația de masă a manganului într-o probă de apă X, mg/dm 3 . calculate după formula
unde A este densitatea optică a probei de apă preparată (6.3.2). unități de densitate optică;
A a este densitatea optică a unei probe de apă martor (6.3.2). unități de densitate optică:
V 2 - volumul probei preparate conform 6.3.1.11.3, cm 3:
/ - factorul de diluție (formula (5)].
b este coeficientul unghiular al caracteristicii de calibrare [formula (1)]. (unități de densitate optică) dm 3 mg
Vt este volumul probei alicote (stoc sau diluat conform punctului 6.3.2). luate pentru efectuarea determinării nr.6.3.1.11.1 sau 6.3.1.11.2. vezi 3:
6.3.3.3 Rezultatul măsurătorilor concentrației de masă a manganului este luat ca medie aritmetică a rezultatelor a două măsurători ale lui X și Xr. obţinut în condiţii de repetabilitate, când condiţia
200|X 1 -X 2 | £g (X 1 -» -X 2), (7)
unde r este valoarea limitei de repetabilitate conform tabelului 1.
Dacă condiția (7) nu este îndeplinită, se folosesc metode de verificare a acceptabilității rezultatelor măsurătorilor. obținut în condiții de repetabilitate și stabilirea rezultatului final al măsurării în conformitate cu GOST ISO 5725-6, subsecțiunea 5.2.
Notă - La obținerea rezultatelor măsurătorilor în două laboratoare, rezultatul măsurării este luat ca medie aritmetică a rezultatelor măsurătorilor obținute în două laboratoare X \ pos și X? l "b când condiția este îndeplinită
unde R este valoarea limitei de reproductibilitate conform tabelor | e 1.
Dacă condiția (8) nu este îndeplinită, pentru a verifica acceptabilitatea în condiții de reproductibilitate, fiecare laborator trebuie să efectueze proceduri în conformitate cu GOST ISO 5725-6 clauzele 5.2.2. 5.3.2.2.
6.3.4 Caracteristici metrologice
Metoda oferă rezultate de măsurare cu caracteristici metrologice care nu depășesc valorile date în Tabelul 1 cu un nivel de încredere P = 0,95.
tabelul 1
|
Lungimea repetabilității |
Limita de reproductibilitate |
Rata de precizie |
|
|
(valoare relativă |
(altfel valoare |
(limite* relative |
|
|
discrepanță admisibilă |
discrepanță admisibilă |
eroare la |
|
|
Gama de măsurare a masei koi- |
între două rezultate |
probabilități |
|
|
repeta in conditii |
condiţii reproductibil | ||
|
la Р » 0,95) | |||
|
P - 0,95) 1 b. % |
|||
|
De la 0,01 la 0,05 inclusiv | |||
|
Se. 0,05 până la 5,00 incl. | |||
|
* Valorile numerice setate ale gramului de eroare relativă corespund valorii numerice |
|||
|
valorile incertitudinii extinse (în unități relative) 1) c. h la factorul de acoperire k = 2. |
|||
Dacă proba de apă este diluată conform 6.3.2. apoi utilizați valorile caracteristicilor metrologice conform tabelului 1 pentru proba diluată.
6.3.5 Controlul calității rezultatelor măsurătorilor
Controlul calității rezultatelor măsurătorilor în laborator implică monitorizarea stabilității rezultatelor măsurătorilor, luând în considerare cerințele GOST ISO 5725-6 sau recomandările (1).
6.3.6 Înregistrarea rezultatelor măsurătorilor
Rezultatele măsurătorilor sunt înregistrate într-un raport de testare, care este întocmit în conformitate cu cerințele GOST ISO / IEC 17025. În acest caz, raportul de testare trebuie să conțină o referință la acest standard care indică metoda de măsurare.
Rezultatele măsurătorilor concentrației în masă a manganului. mg/dm e. reprezintă sub formă
X ± 0,01-5-X la Р = 0,95 sau X ± 0,01 U cmH X la k = 2. (9)
unde b - limitele de încredere ale erorii relative de măsurători ale concentrației masice de mangan conform tabelului 1,%;
Цм» - incertitudine relativă extinsă. %, cu factor de acoperire k = 2 conform tabelului 1.
Valoarea numerică a rezultatului măsurării trebuie să se încheie cu o cifră de aceeași cifră cu valoarea absolută a indicatorului de precizie a măsurării, exprimată în miligrame pe decimetru cub. Valoarea absolută a indicelui de precizie a măsurării este reprezentată de două cifre semnificative dacă prima cifră nu depășește trei. Alte 8 cazuri lasă o cifră semnificativă.
6.4 Determinarea conținutului de mangan cu eliminarea influenței interferente a ionilor de clorură*
evaporare cu acid sulfuric (opțiunea 2)
6.4.1 Pregătirea pentru măsurători - conform 6.3.1 cu următoarele precizări de mai jos.
6.4.1.1 Prepararea unei soluții de azotat de argint cu o concentrație molară de 0,1 mol / dm 3
Într-un balon conic cu o capacitate de 1500 cm 3 se dizolvă 17 g de azotat de argint în 1000 cm 3 de apă distilată.
Perioada de valabilitate a soluției într-un recipient de sticlă închisă la culoare nu este mai mare de 1 lună.
Notă - Se permite prepararea unui volum mai mic de soluție, în funcție de nevoie.
6.4.1.2 Prepararea unei soluții de acid sulfuric cu o fracție în volum de 33,3%
500 cm 3 de apă distilată se pun într-un pahar termorezistent cu o capacitate de 1000 cm 3 iar 250 cm 3 de acid sulfuric concentrat se toarnă cu grijă, cu agitare și răcire externă.
Perioada de valabilitate a soluției nu este limitată.
6 4.1.3 Pregătirea probelor de apă pentru analiză
Se introduce o parte alicotă din proba de apă măsurată cu un cilindru într-un vas de porțelan, se adaugă cu grijă 5 ml de soluție de acid sulfuric (6.4.1.2) și se evaporă mai întâi pe o baie de apă și apoi pe o plită electrică pentru a îndepărta complet acidul.
Notă - Volumul recomandat al unei alicote a probei este de 100 cm 3 cu valoarea așteptată a concentrației masice de mangan din probă de la 0,05 la 1 mg/dm 3. La un conținut mai mare de mangan (de la 0,01 la 0,05 mg/dm 3 ), volumul lichidului trebuie crescut la 250 500 cm 3 , iar la un conținut mai mare (peste 1 mg/dm 3 ), acesta trebuie redus la 20 sau 25 cm 3 .
Reziduul uscat este umezit cu o cantitate mică de apă distilată, se adaugă 5 cm 3 de acid azotic concentrat (secțiunea 5). 10 cm 3 de apă distilată fierbinte și se încălzește până se dizolvă precipitatul. Soluția se transferă într-un balon conic termorezistent cu o capacitate de 50 cm 3, se adaugă 3 cm 3 dintr-o soluție de azotat de argint cu o concentrație molară de 0,1 mol / dm 3 (vezi 6.4.1.1), se adaugă 0,2 g de se adaugă persulfat de amoniu (secțiunea 5). se încălzește până la fierbere și se fierbe pe aragaz timp de 3 minute.
Balonul se răcește sub jet de apă rece, conținutul său se transferă cantitativ într-un balon cotat cu o capacitate de 50 cm 3 și se reglează volumul la semn cu apă distilată, apoi se efectuează măsurători conform 6.4.2.
6.4.1.4 Prepararea unei probe martor, vezi 6.3.1.11.5.
6.4.2 Efectuarea măsurătorilor - conform 6.3.2 folosind caracteristica de calibrare conform 6.3.1.8. Apa distilată este folosită ca soluție de referință.
6.4.3 Prelucrarea rezultatelor măsurătorilor - conform 6.3.3.
6.4.4 Caracteristici metrologice - conform 6.3.4.
6.4.5 Controlul calității rezultatelor măsurătorilor - conform 6.3.5.
6.4.6 Înregistrarea rezultatelor măsurătorilor - conform 6.3.6.
6.5 Determinarea conținutului de mangan cu eliminarea efectului de interferență al ionilor de clorură
prin adăugarea de sulfat de mercur (opțiunea 3)
6.5.1 Pregătirea pentru măsurători - conform 6.3.1 cu următoarele clarificări de mai jos.
6.5.1.1 Prepararea reactivului mixt
Într-un balon conic termorezistent cu o capacitate de 1000 cm 3 se face 200 cm 3 de apă distilată. 40 (Acid azotic concentrat și 75 g hidroxid sulfat de mercur, apoi se adaugă 200 cm 3 de acid fosforic (secțiunea 5) și (35 ± 1) g azotat de argint (secțiunea 5). După răcire, conținutul balonului este se transferă într-un balon cotat cu o capacitate de 1000 cm 3 și se diluează până la semn cu apă distilată.
Perioada de valabilitate a reactivului amestecat nu este mai mare de 6 luni.
Notă - Este posibil să se pregătească un volum mai mic de reactiv amestecat, în funcție de nevoie.
6.5.1.2 Pregătirea soluțiilor de calibrare
În baloane conice termorezistente cu o capacitate de 100 cm se fac 3 pipete 0,00: 0,50: 1,00; 2.00: 4.00; 6,0; 8,0 și 10,0 cm 3 din soluția inițială de mangan (6.3.1.1).
Conținutul baloanelor se diluează cu apă distilată la un volum de 80 - 90 ml și se adaugă în fiecare balon 5 ml de reactiv amestecat (6.5.1.1), 1,0 g de persulfat de amoniu (secțiunea 5). se aduce soluția la fierbere și se fierbe pe aragazul electric timp de 3 minute.
Baloanele se răcesc rapid sub jet de apă rece, conținutul lor este transferat în baloane cotate cu o capacitate de 100 cm 3 , aduse la semn cu apă distilată și amestecate.
O soluție de calibrare fără mangan (cu concentrația de masă a manganului egală cu zero) este o probă martor pentru calibrare. Concentrația de masă a manganului în soluțiile de calibrare rămase este de 0,05, respectiv; 0.Yu; 0,20:0,40; 0,60; 0,80; 1,00 mg/dm3.
Soluțiile de calibrare se prepară în ziua utilizării.
6.5.1.3 Pregătirea instrumentului
Pregătirea dispozitivului pentru funcționare se efectuează în conformitate cu manualul (instrucțiunile) de funcționare a dispozitivului.
6.5.1.4 Calibrarea instrumentului conform 6.3.1.8 folosind soluții de calibrare conform 6.5.1.2. verificarea acceptabilității caracteristicii de calibrare - conform 6.3.1.9, controlul stabilității caracteristicii de calibrare - conform 6.3.1.10.
6.5.1.5 Pregătirea probelor de apă pentru analiză
Într-un balon conic termorezistent cu o capacitate de 100, 250 sau 500 cm3, se adaugă o parte alicotă din proba de apă pe cilindru, se adaugă 1 picătură de peroxid de hidrogen (secțiunea 5). 5 ml de reactiv amestecat (6.5.1.1) și proba se concentrează prin evaporare pe o placă fierbinte la 90 ml sau se diluează cu apă distilată până la același volum. Apoi adăugați 1,0 g de persulfat de amoniu (secțiunea 5) și aduceți soluția la fierbere pe aragazul electric și fierbeți timp de 3 minute.
Balonul se răcește sub jet de apă rece, conținutul acestuia se transferă într-un balon cotat cu o capacitate de 100 cm 3, se aduce la semn cu apă distilată și se amestecă.
Notă - Volumul recomandat al unei alicote de probă este de 100 cm 3 cu valoarea așteptată a concentrației masice de mangan din probă de la 0,05 la 1 mg/dm 3. La un conținut mai mic de mangan (de la 0,01 la 0,05 mg / dm 3), volumul unei cote trebuie crescut la 250 * 500 cm 3, iar la un conținut mai mare (peste 1 mg / dm 3) - redus la 20 sau 25 cm 3 .
6.5.1.6 Prepararea unei probe martor, vezi 6.3.1.11.5.
6.5.2 Efectuarea măsurătorilor - conform 6.3.2 folosind caracteristica de calibrare conform 6.5.1.4. Apa distilată este folosită ca soluție de referință.
6.5.3 Prelucrarea rezultatelor măsurătorilor - conform 6.3.3.
6.5.4 Caracteristici metrologice - lo 6.3.4.
6.5.5 Controlul calității rezultatelor măsurătorilor - conform 6.3.5.
6.5.6 Înregistrarea rezultatelor măsurătorilor - conform 6.3.6.
7 Determinarea conținutului de mangan folosind formaldoximă (metoda B)
7.1 Esența metodei
Esența metodei constă în formarea unui compus complex de mangan cu formă al-doximă într-un mediu alcalin, urmată de măsurarea densității optice a soluției și calculul concentrației masice de mangan din proba de apă. Când utilizați un instrument echipat cu un monocromator. setați lungimea de undă de operare la 455 nm. la utilizarea dispozitivelor de filtrare, este selectat un filtru de lumină care are un maxim de absorbție în regiunea (440 ± 20) nm.
7.2 Influențe interferente
Ionii de fier (II) formează un complex violet cu formaldoxima. care interferează cu determinarea manganului. Această influență este eliminată în timpul preparării probei prin adăugarea de soluții de mintetraacetat de etil eciu de sodiu (7.3.1). o soluție mixtă de clorhidrat de hidroxilamină și amoniac (7.3.5) și sare Mohr (7.3.7). care conțin ioni de fier (II). în toate soluțiile de calibrare, o probă martor și o parte alicotă din proba de apă.
Prezența a 1 mg/dm 3 cobalt (care este puțin probabil pentru apă în domeniul de aplicare al acestui standard) dă un răspuns echivalent cu 40 µg/dm 3 mangan.
În prezența calciului, ionii de ortofosfat peste 2 mg/dm 3 (calculați ca fosfor) pot subestima rezultatele. Prezența combinată a calciului și magneziului la o valoare totală a concentrației de masă peste 300 mg/dm3 determină o supraestimare a rezultatelor. Aceste influențe interferente sunt eliminate la prepararea unei probe de apă conform 7.3.13.
7.3 Pregătirea pentru măsurători
7.3.1 Prepararea unei soluții de etilendiaminotetraacetat de sodiu cu o concentrație molară de 0,24 mol/dm e
Într-un balon cotat cu o capacitate de 1000 cm 3, umplut pe jumătate cu apă, se adaugă 90 g de Trilon B. Se adaugă 19 g hidroxid de sodiu și, după dizolvarea completă, se aduce la semn cu apă distilată.
Notă - În mod similar, puteți obține soluția specificată prin dizolvarea în apă distilată a 109 g de tetrahidrat (CtoHwN ^ Na ^ ^ MjO) sau 100 g de dihidrat (C, 0 H, rN.Na4O e -2HyO) sare tetrasodica a acidului etilendiaminotetraacetic în apă distilată și aduceți la etichete cu apă distilată.
7.3.2 Prepararea soluției de formaldoximă
Într-un balon cotat cu o capacitate de 100 cm 3 se adaugă 50 cm 3 apă distilată, se adaugă 10 g clorhidrat de hidroxilamină și după dizolvarea acestuia se adaugă 5 cm 3 dintr-o soluție apoasă de formaldehidă (formalină) și se aduce la semn cu apă distilată. .
Perioada de valabilitate a soluției la temperaturi de la 2 ° C la 8 * C - nu mai mult de 1 lună.
7.3.3 Prepararea unei soluții de clorhidrat de hidroxilamină concentrație molară de 6 mol/dm 3
Într-un balon cotat cu o capacitate de 100 cm 3 se adaugă 42 g clorhidrat de hidroxilamină, se dizolvă în apă distilată și apoi se completează până la semn cu apă distilată.
Perioada de valabilitate a soluției la o temperatură de la 2 ° C până la 8 ° C nu este mai mare de 1 lună.
7.3.4 Prepararea unei soluții de amoniac cu o concentrație molară de 4,7 mol/dm 3
Într-un balon cotat cu o capacitate de 200 cm 3 se adaugă 50 cm 3 de apă distilată, se adaugă 70 cm 3 dintr-o soluție apoasă concentrată de amoniac (secțiunea 5) și se aduce la semn cu apă distilată.
Perioada de valabilitate a soluției într-un recipient bine închis din material polimeric nu este mai mare de 2
7.3.5 Prepararea unei soluții mixte de clorhidrat de hidroxilamină și amoniac
Se amestecă volume egale de soluții de amoniac (7.3.4) și clorhidrat de hidroxilamină (7.3.3).
Perioada de valabilitate a soluției la o temperatură de 2 până la 8 °C într-un recipient bine închis din material polimeric nu este mai mare de 7 zile.
7.3.6 Prepararea unei soluții de acid sulfuric cu o concentrație molară de aproximativ 3 mol / dm 3
Într-un pahar termorezistent cu o capacitate de 1000 cm 3 se adaugă 750 cm 3 de apă distilată, cu grijă cu agitare și, dacă este necesar, la răcire, se adaugă 170 cm 3 de acid sulfuric concentrat. Conținutul paharului se lasă să se răcească, se transferă într-un balon cotat cu o capacitate de 1000 cm 3 și se ajustează la semn cu apă distilată.
Perioada de valabilitate a soluției nu este mai mare de 1 an.
7.3.7 Prepararea soluției de sare Mohr cu concentrație de masă 700 mg/dm 3
Într-un balon cotat cu o capacitate de 1000 cm 3 se adaugă 500 cm 3 de apă distilată, se adaugă 700 mg de sare Mohr ((NHifeFefSO ^? 6HgO), după dizolvare, se adaugă 1 cm 3 de soluție de acid sulfuric (7.3.6) și se diluează până la semn cu apă distilată.
Perioada de valabilitate a soluției la o temperatură de 2 ° C până la 8 J C într-un loc întunecat nu este mai mare de 3 luni.
7.3.8 Prepararea unei soluții de hidroxid de sodiu cu o concentrație molară de 4 mol / dm 3
Într-un balon de sticlă sau conic se pun de la 500 la 600 cm 1 de apă distilată, se adaugă 160 g hidroxid de sodiu și, după dizolvarea completă, se transferă într-un balon cotat cu o capacitate de 1000 cm 3 și se aduce la semn cu distilat. apă.
Perioada de valabilitate a soluției într-un recipient din material polimeric nu este mai mare de 2 luni.
7.3.9 Prepararea soluției inițiale de concentrație de masă de mangan de 100 mg/dm 3
Într-un balon cotat cu o capacitate de 50 cm 3 se adaugă 5 cm 3 dintr-o probă standard din compoziția soluției de ioni de mangan (II). se adaugă 0,5 ml soluție de acid sulfuric (7.3.6). Se diluează volumul din balon până la semn cu apă distilată și se amestecă.
Perioada de valabilitate a soluției nu este mai mare de 3 luni.
7.3.10 Prepararea unei soluții de lucru de mangan cu o concentrație de masă de 5 mg/dm 3
Se adaugă 2,5 cm3 de soluție stoc de mangan (7.3.9) într-un balon cotat de 50 cm3. se adaugă 0,5 ml soluție de acid sulfuric (7.3.6) și se completează până la semn cu apă distilată.
Perioada de valabilitate a soluției nu este mai mare de 1 lună.
7.3.11 Pregătirea soluțiilor de calibrare
7.3.11.1 Prepararea soluțiilor de calibrare de mangan în intervalul de concentrație de masă de la 0,05 la 1,00 mg/dm 3
Într-un rând de opt baloane cotate cu o capacitate de 50 cm 3 fiecare se face pipete 0,0; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 și 10,0 cm 3 din soluția de lucru de mangan conform 7.3.10. se adaugă 0,5 cm3 de soluție de acid sulfuric conform 7.3.6 și se diluează până la semn cu apă distilată. Concentrația de masă a manganului în soluțiile de calibrare de lucru este 0,00:0,05:0,10:0,20:0,40:0,60:0,80 și, respectiv, 1,00 mg/dm3.
7 3.11.2 Prepararea soluțiilor de calibrare pentru intervalul de concentrație în masă a manganului de la 0,5 la 5,0 mg/dm 3
Într-un rând de șapte baloane cotate cu o capacitate de 50 cm 3 contribuie fiecare 0,00: 0,25: 0,50: 1,00: 1,50; 2,00 și 2,50 cm 3 din soluția inițială de mangan conform 7.3.9. se adaugă 0,5 ml soluție de acid sulfuric conform punctului 7.3.6 și se diluează până la semn cu apă distilată. Concentrația de masă a manganului în soluțiile de calibrare este de 0,0, respectiv; 0,5; 1,0; 2,0: 3,0:4,0 și 5,0 mg/dm3.
Soluțiile de calibrare sunt pregătite înainte de utilizare.
7.3.11.3 Tratarea soluțiilor de calibrare pentru a forma un compus colorat
Transferați soluțiile de calibrare (7.3.11.1 și 7.3.11.2) în 100
În fiecare balon conic cu soluții de calibrare (7.3.11.1 . 7.3.11.2) se adaugă 1 cm 3 de soluție de sop Mohr (II) (7.3.7). 2 ml de soluție de etilendiamitetraacetat (7.3.1) și se amestecă, apoi se adaugă 1 ml de soluție de formaldoximă (7.3.2) și imediat se adaugă 2 ml de soluție de hidroxid de sodiu (7.3.8).
Conținutul fiecărui balon se amestecă bine și după 5 - 10 minute se adaugă în fiecare balon, amestecând conținutul acestuia. 3 ml dintr-o soluție mixtă de clorhidrat de hidroxilamină și amoniac (7.3.5). Soluțiile se mențin la temperatura camerei timp de cel puțin 1 oră dar nu mai mult de 4 ore și apoi se efectuează măsurători conform 7.3.12.
Soluțiile de calibrare care nu conțin mangan (cu o concentrație de masă de mangan egală cu zero) sunt o probă martor pentru calibrare.
7.3.12 Calibrarea dispozitivului - conform 6.3.1.8 folosind soluții de calibrare prelucrate conform 7.3.11.3 și stabilirea caracteristicilor de calibrare separate pentru intervalul de la 0,05 la 1,00 mg/dm 3 folosind cuve cu grosimea stratului absorbant de semințe din 4 până la 10 cm (valoare recomandată 5 cm) și de la 0,5 până la 5,0 mg/dm 3 folosind cuve cu o grosime a stratului absorbant de 1 cm.
Verificarea acceptabilității caracteristicilor de calibrare conform 6.3.1.9. controlul stabilității caracteristicilor de calibrare - conform 6.3.1.10.
7.3.13 Pregătirea probelor de apă
7.3.13.1 Dacă proba nu a fost conservată, se acidulează în conformitate cu 3.3.
7.3.13.2 Dacă concentrația de masă estimată a manganului din probă nu este mai mică de 0,05 mg/dm 3 . apoi o parte alicotă de 50 cm 3 din proba de testat (3.3. 7.3.13.1) se prelevează cu un cilindru și se transferă într-un balon conic de 100 cm 3 .
7.3.13.3 Dacă concentrația de masă estimată a manganului în proba de apă este mai mică de 0,05 mg/dm 3 . apoi se retrage o parte alicotă de 250 cm3 din apa de analizat (3.3.7.3.13.1) cu un cilindru. Se pune proba într-un vas de evaporare și se evaporă pe baie de apă sau aragaz electric, dacă este necesar în mai multe etape, până la un volum de aproximativ 30 cm 3 . Când se evaporă pe o sobă electrică, proba nu trebuie să fiarbă pentru a evita stropirea. Se transferă proba evaporată într-un balon conic de 100 cm3, se adaugă 2,5 cm3 de soluție de hidroxil de sodiu (7.3.8) și se diluează până la semn cu apă distilată.
Trebuie să se asigure că după adăugarea soluției de hidroxid de sodiu, pH-ul probei nu depășește 3 (control prin hârtie indicator universal). Dacă această condiție nu este îndeplinită, adăugați soluția de acid sulfuric conform 7.3.6 prin picurare până când pH-ul este mai mic de 3.
7.3.13.4 La probă (7.3.13.2, 7.3.13.3), se adaugă (225 ± 25) mg persulfat de potasiu sau persulfat de sodiu ca agent oxidant (secțiunea 5) și se fierbe timp de 40 min. se răcește, se transferă conținutul balonului într-un balon cotat de 50 cm3, se completează până la semn cu apă distilată și se adaugă aproximativ 0,5 g de sulfit de sodiu (secțiunea 5) pentru a îndepărta excesul de agent oxidant.
7.3.13.5 Se transferă proba tratată în conformitate cu 7.3.13.4 într-un balon conic de 100 ml.
Se adaugă 1 ml de soluție de sare Mohr (7.3.7) la conținutul balonului conic. 2 ml de soluție de etilendiaminotetraacetat de sodiu (7.3.1) și se amestecă, apoi se adaugă 1 ml de soluție de formaldoximă (7.3.2) și se adaugă imediat 2,5 ml de soluție de hidroxid de sodiu (7.3.6) și se amestecă bine.
După 5-10 mime, se adaugă la proba analizată cu agitare. 3 ml dintr-o soluție mixtă de clorhidrat de hidroxilamină și amoniac (7.3.5) și se păstrează la temperatura camerei timp de cel puțin 1 oră.
Probele tulburi înainte de măsurătorile conform punctului 7.4 sunt centrifugate.
7.3.14 Analiză goală
Ca probă martor, se utilizează apă distilată, al cărei volum este egal cu volumul unei alicote din apa analizată. O probă martor este pregătită pentru măsurători conform 7.3.13 simultan cu probe de apă.
Dacă absorbanța martorului preparat, măsurată față de apă distilată, diferă semnificativ (cu mai mult de 0,02 unități de absorbanță) de absorbanța martorului de calibrare (7.3.11.3). măsurată în raport cu apa distilată, motivele acestei diferențe trebuie identificate și eliminate. Cauza cea mai probabila este contaminarea substantelor chimice folosite si/sau a apei distilate, curatenia insuficienta a vaselor.
7.4 Efectuarea măsurătorilor - similară cu 6.3.2, ținând cont de cerințele de la 7.3.12. O probă martor preparată conform 7.3.14 este utilizată ca soluție de referință.
7.5 Prelucrarea rezultatelor măsurătorilor conform 6.3.3 utilizând caracteristicile metrologice conform tabelului 2.
7.6 Caracteristici metrologice
Metoda oferă rezultate de măsurare cu caracteristici metrologice care nu depășesc valorile date în tabelul 2 cu un nivel de încredere P = 0,95.
masa 2
|
Interval de măsurare a concentrației de masă a manganului, mg/dm* |
Limita repetabilității discrepanței admisibile mi. primit circa uelo- 0,95) g |
Limita de reproductibilitate discrepanța admisibilă între două rezultate condiţii de reproductibilitate la Р 0,95) R. % |
Indicator de acuratețe ((devreme * excelență relativă cu probabilitate |
|
De la 0,01 la 0,05 inclusiv | |||
|
Peste 0,05 până la 0,20 incl. | |||
|
Peste 0,2 până la 5,0 incl. | |||
|
* Valorilor numerice stabilite ale limitelor erorii relative corespund valori numerice incertitudine extinsă (în unități impare) (Jet. cu factor de acoperire k = 2. |
|||
Dacă proba de apă a fost diluată (6.3.2. 7.4), atunci utilizați valorile metrologice din tabelul 2 pentru proba diluată.
7.7 Controlul calității rezultatelor măsurătorilor - conform 6.3.5.
7.8 Înregistrarea rezultatelor măsurătorilor - conform 6.3.6 utilizând caracteristicile metrologice conform tabelului 2.
Bibliografie
Recomandare pentru standardizarea interstatală RMG 76-2004. Sistem de stat pentru asigurarea uniformității măsurătorilor. Controlul intern de calitate al rezultatelor analizei chimice cantitative
UDC 628.1.033:006.354 MKS 13.060.50 FEACN 220100000
Cuvinte cheie: apă potabilă, apă din surse subterane, apă din surse de suprafață, concentrație în masă a manganului, metode fotometrice, teste
Semnat spre publicare la 03.03.2015. Format 60x84%.
Uel. cuptor l. 2.33. Tiraj 31 exemplare. Zach. 1096
Elaborat pe baza versiunii electronice furnizate de dezvoltatorul standardului
FSUE STANDARTENFORM*. 123995 Moscova. Banda Garnet.. 4.
2 REFERINȚE DE REGLEMENTARE
Acest standard folosește referințe la următoarele standarde:
4 METODA POTENTIOMETRICA
Metoda se bazează pe reacția de oxidare a manganului divalent cu o soluție de permanganat de potasiu la trivalent într-un mediu neutru în prezența pirofosfatului de sodiu.
Influența fierului, titanului, aluminiului, cromului și a altor elemente este eliminată prin legarea lor în compuși complexi de pirofosfat solubili.
Carbonat de potasiu - carbonat de sodiu conform GOST 4332.
peroxid de sodiu.
Peroxid de hidrogen conform GOST 10929.
Carbonat de sodiu conform GOST 83, soluție 50 g / dm 3.
Difosfat de sodiu 10-apă conform GOST 342, soluție 120 g / dm 3. Soluția se prepară cu 24 de ore înainte de utilizare.
Albastru de bromotimol (indicator), soluție 0,4 g/dm 3.
Mangan metalic conform GOST 6008, puritate nu mai puțin de 99,9%; 10 g mangan metalic se pun intr-un pahar cu o capacitate de 400 cm 3 , stratul superficial se trateaza cateva minute cu un amestec de 50 cm 3 de apa si 5 cm 3 de acid azotic pana se obtine o suprafata lucioasa. Manganul se spală de șase ori cu apă, apoi cu acetonă și se usucă la 100°C timp de 10 minute.
O soluţie standard de mangan 1 g/dm3 preparată după cum urmează: 1,0000 g de mangan metalic se pun într-un pahar cu o capacitate de 400 cm3, se adaugă 20 cm3 acid sulfuric diluat 1:1 şi 100 cm3 apă. Soluția se fierbe câteva minute, se răcește, se toarnă într-un balon cotat cu o capacitate de 1000 cm 3, se completează până la semn cu apă și se amestecă. 1 cm 3 soluție conține 0,001 g de mangan.
Permanganat de potasiu conform GOST 20490, cu o puritate de cel puțin 99,5% și recristalizat după cum urmează: 250 g de permanganat de potasiu se pun într-un pahar cu o capacitate de 1 dm 3 și se toarnă 800 cm 3 de apă încălzită la 90 ° C. Soluția este filtrată sub vid printr-un creuzet cu o placă de sticlă filtrantă nr. 3. Soluția filtrată este răcită rapid în apă cu gheață la 10 ° C cu agitare puternică și precipitatul fin cristalin este lăsat să se depună. Apoi soluția este drenată, masa cristalină este transferată într-un creuzet cu o placă de sticlă filtrantă nr. 3 și aspirată. Recristalizarea se repetă încă o dată. Masa cristalină rezultată este transferată în sticlă sau într-o cană largă de porțelan și uscată la aer într-un loc ferit de lumină, ferit de praf. Când masa cristalină încetează să se lipească împreună când este zdrobită cu o baghetă de sticlă, se usucă la 80 - 100° C timp de 2-3 ore la cuptor. Apoi se transferă într-un borcan de sticlă închis la culoare cu un dop măcinat. Purificat în acest fel, permanganatul de potasiu este complet nehigroscopic.
O soluție titrată de permanganat de potasiu 1,8 g / dm 3 preparată astfel: 1,8 g de permanganat de potasiu se dizolvă în 1 dm 3 de apă și se lasă timp de 6 zile, apoi soluția se toarnă printr-un sifon într-o sticlă de sticlă închisă la culoare.
Concentrația de masă a unei soluții titrate de permanganat de potasiu conform unei soluții standard de mangan este stabilită după cum urmează: o alicotă dintr-o soluție standard de mangan cu un volum de 100 cm 3 este luată într-un pahar cu o capacitate de 400 - 500 cm 3 conţinând 150 cm 3 dintr-o soluţie de pirofosfat de sodiu. Setați pH-ul soluției la 7, așa cum este indicat în, și titrate cu o soluție de permanganat de potasiu în conformitate cu. În paralel, se efectuează un experiment de control fără adăugarea unei soluții standard de mangan.
Concentrarea în masă Cu soluția titrată de permanganat de potasiu în grame de mangan pe centimetru cub, stabilită conform soluției standard, se calculează prin formula
Cu = ,
Unde t este masa de mangan dintr-o parte alicotă a soluției standard, g;
Concentrarea în masă Cu soluția titrată de permanganat de potasiu în grame de mangan pe centimetru cub, stabilită prin permanganat de potasiu, se calculează prin formula
Cu = ,
Unde t - greutatea probei de permanganat de potasiu, g;
Concentrarea în masă Cu soluția titrată de permanganat de potasiu în grame de mangan pe centimetru cub, stabilită conform unei probe standard, se calculează prin formula
Cu = ,
Unde DAR - fracția de masă a manganului într-o probă standard, %;
t -greutatea unei probe standard, g;
V 1 - volumul soluției de permanganat de potasiu utilizat pentru titrarea soluției standard de mangan, cm3;
V 2 - volumul soluției de permanganat de potasiu utilizat pentru titrarea soluției de control, cm 3 .
5.11.2 Standardizare pentru permanganat de potasiu ( )
Se pun 1,5 g de permanganat de potasiu () într-un pahar de fluoroplastic sau teflon cu o capacitate de 250 - 300 cm 3, se adaugă 30 - 40 cm 3 de apă și se amestecă bine. Se toarnă 20 cm 3 de acid clorhidric (), se acoperă cu un pahar de ceas și se încălzește. La sfârșitul reacției, sticla ceasului este îndepărtată și spălată cu apă. La soluția răcită se adaugă 10 cm 3 de acid percloric () și 20 cm 3 de acid fluorhidric (
Pentru a restrânge rezultatele căutării, puteți rafina interogarea specificând câmpurile în care să căutați. Lista câmpurilor este prezentată mai sus. De exemplu:
Puteți căuta în mai multe câmpuri în același timp:
operatori logici
Operatorul implicit este ȘI.
Operator ȘIînseamnă că documentul trebuie să se potrivească cu toate elementele din grup:
Cercetare & Dezvoltare
Operator SAUînseamnă că documentul trebuie să se potrivească cu una dintre valorile din grup:
studiu SAU dezvoltare
Operator NU exclude documentele care conțin acest element:
studiu NU dezvoltare
Tipul de căutare
Când scrieți o interogare, puteți specifica modul în care expresia va fi căutată. Sunt acceptate patru metode: căutare cu morfologie, fără morfologie, căutare prin prefix, căutare frază.
În mod implicit, căutarea se bazează pe morfologie.
Pentru a căuta fără morfologie, este suficient să puneți semnul „dolar” înaintea cuvintelor din fraza:
$ studiu $ dezvoltare
Pentru a căuta un prefix, trebuie să puneți un asterisc după interogare:
studiu *
Pentru a căuta o expresie, trebuie să includeți interogarea între ghilimele duble:
" cercetare si dezvoltare "
Căutați după sinonime
Pentru a include sinonime ale unui cuvânt în rezultatele căutării, puneți un marcaj „ #
„ înaintea unui cuvânt sau înaintea unei expresii între paranteze.
Când se aplică unui cuvânt, vor fi găsite până la trei sinonime pentru acesta.
Când se aplică unei expresii între paranteze, la fiecare cuvânt va fi adăugat un sinonim dacă a fost găsit unul.
Nu este compatibil cu căutările fără morfologie, prefix sau expresii.
# studiu
gruparea
Parantezele sunt folosite pentru a grupa expresiile de căutare. Acest lucru vă permite să controlați logica booleană a cererii.
De exemplu, trebuie să faceți o cerere: găsiți documente al căror autor este Ivanov sau Petrov, iar titlul conține cuvintele cercetare sau dezvoltare:
Căutare aproximativă de cuvinte
Pentru căutare aproximativă trebuie să pui o tildă" ~ " la sfârșitul unui cuvânt dintr-o frază. De exemplu:
brom ~
Căutarea va găsi cuvinte precum „brom”, „rom”, „prom”, etc.
Puteti specifica in plus suma maxima editări posibile: 0, 1 sau 2. De exemplu:
brom ~1
Valoarea implicită este 2 editări.
Criteriul de proximitate
Pentru a căuta după proximitate, trebuie să puneți un tilde " ~ " la sfârșitul unei fraze. De exemplu, pentru a găsi documente cu cuvintele cercetare și dezvoltare în 2 cuvinte, utilizați următoarea interogare:
" Cercetare & Dezvoltare "~2
Relevanța expresiei
Pentru a schimba relevanța expresiilor individuale în căutare, utilizați semnul „ ^
" la sfârșitul unei expresii, apoi indicați nivelul de relevanță al acestei expresii în raport cu celelalte.
Cu cât nivelul este mai mare, cu atât expresia dată este mai relevantă.
De exemplu, în această expresie, cuvântul „cercetare” este de patru ori mai relevant decât cuvântul „dezvoltare”:
studiu ^4 dezvoltare
În mod implicit, nivelul este 1. Valorile valide sunt un număr real pozitiv.
Căutați într-un interval
Pentru a specifica intervalul în care ar trebui să fie valoarea unui câmp, trebuie să specificați valorile limită între paranteze, separate de operator LA.
Se va efectua o sortare lexicografică.
O astfel de interogare va returna rezultate cu autorul începând de la Ivanov și terminând cu Petrov, dar Ivanov și Petrov nu vor fi incluși în rezultat.
Pentru a include o valoare într-un interval, utilizați paranteze pătrate. Folosiți acolade pentru a scăpa de o valoare.
CONSILIUL INTERSTATAL DE STANDARDIZARE. METROLOGIE ȘI CERTIFICARE
CONSILIUL INTERSTATAL DE STANDARDIZARE, METROLOGIE ȘI CERTIFICARE
INTERSTATAL
STANDARD
BÂND APĂ
Determinarea continutului de mangan prin metode fotometrice
(ISO 6333:1986, NEQ)
Ediție oficială
Standardinform
cuvânt înainte
Obiectivele, principiile de bază și procedura pentru realizarea lucrărilor privind standardizarea interstatală sunt stabilite de GOST 1.0-92 „Sistemul de standardizare interstatală. Dispoziții de bază” și GOST 1.2-2009 „Sistem de standardizare interstatală. Standarde, reguli și recomandări interstatale pentru standardizarea interstatală. Reguli pentru dezvoltarea, adoptarea, aplicarea, actualizarea și anularea "
Despre standard
1 PREGĂTIT DE către Protector Limited Liability Company împreună cu Lumex-Marketing Limited Liability Company
2 INTRODUS de Agenția Federală pentru Reglementare Tehnică și Metrologie. Comitetul tehnic de standardizare TK 343 „Calitatea apei”
3 ADOPTAT de Consiliul Interstatal pentru Standardizare, Metrologie și Certificare (proces-verbal din 20 octombrie 2014 N? 71-P)
4 Acest standard a fost elaborat ținând cont de principalele prevederi de reglementare ale standardului internațional ISO 6333:1986 Calitatea apei - Determinarea manganului - Metoda spectrometrică a formaldoximei) (Calitatea apei - Determinarea manganului - Metoda spectrometrică folosind formaldoxme), în parte din secțiune 7
Grad de conformitate - neechivalent (NEQ)
6 Prin ordinul Agenției Federale pentru Reglementare Tehnică și Metrologie din 11 noiembrie 2014 nr. 1539-st, standardul interstatal GOST 4974-2014 a fost pus în vigoare ca standard național al Federației Ruse de la 1 ianuarie 2016.
Soluție de sulfat de magneziu 10% (6.3.1.2). se amestecă din nou și se lasă până când precipitatul de hidroxid de magneziu, cu care are loc co-precipitarea manganului, se depune pe fundul paharului. În funcție de valoarea așteptată a concentrației masice de mangan, volumul alicotului poate fi crescut la 500 cm3. În același timp, volumul soluțiilor adăugate de hidroxid de sodiu și sulfat de magneziu se modifică proporțional.
Dacă proba de apă a fost conservată în timpul prelevării, atunci volumul de soluție de hidroxid de sodiu determinat conform 6.3.1.11.1 se adaugă la alicota de probă și apoi se efectuează toate operațiunile prevăzute pentru o probă neconservată, începând cu adăugarea de sulfat de magneziu soluţie.
6.3.1.11.3 După decantare, cea mai mare parte a soluției de deasupra precipitatului este decantată, iar reziduul este filtrat printr-un filtru de bandă roșie fără cenușă. Turta de filtrare se spală de două sau de trei ori cu apă distilată și se dizolvă în 10 cm 3 de soluție de acid fosforic (6.3.1.3), colectând filtratul într-un balon cotat cu o capacitate de V 2 = 50 cm 3 .
Clătiți filtrul cu apă distilată de două sau trei ori. astfel încât volumul total al filtratului și al spălărilor în balon să fie de aproximativ 35 cm 3 . Se adaugă apoi 10 ml de soluție de azotat de argint 1% (6.3.1.5) și se amestecă. În acest caz, nu trebuie observată turbiditatea soluției din cauza formării clorurii de argint. La soluție se adaugă aproximativ 0,3 g de persulfat de amoniu sau persulfat de potasiu, se aduce la fierbere pe o plită și se păstrează într-o baie de apă clocotită timp de 10 minute.
După răcire, soluția se aduce la semn cu apă distilată și se măsoară densitatea optică conform 6.3.2.
6.3.1.11.4 Dacă după adăugarea soluției de azotat de argint (6.3.1.5) se dezvoltă un precipitat alb sau o tulburare, se agită energic balonul cu soluția până când până când sedimentul se adună în bulgări și soluția se limpezește. Apoi soluția este centrifugată sau filtrată printr-un filtru uscat „panglică roșie” într-un alt balon cotat cu o capacitate de 50 cm3, precipitatul se spală de 2-3 ori cu o cantitate mică de apă distilată și se aruncă. La filtratul cu spălări se adaugă 0,3 g de persulfat de amoniu sau persulfat de potasiu (secțiunea 5). aduceți la fierbere pe plită și incubați într-o baie de apă clocotită timp de 10 minute. După răcire, soluția se aduce la semn cu apă distilată și se măsoară densitatea optică conform 6.3.2.
6.3.1.11.5 Se prepară o probă martor în același mod, înlocuind proba de apă de testare cu apă distilată. Dacă proba de apă a fost conservată (vezi 3.2), atunci înainte de analiza probei martor, se adaugă acid azotic la ea în același volum ca la conservarea probei de apă.
6.3.2 Efectuarea măsurătorilor
Se efectuează cel puțin trei măsurători ale densității optice a probei și a martorului preparat conform 6.3.1.11 față de apă distilată în aceleași condiții în care au fost măsurate soluțiile de calibrare (a se vedea 6.3.1.8).
Calculati media aritmetica a valorilor obtinute.
Dacă valoarea densității optice a probei preparate depășește limita superioară a intervalului caracteristic de calibrare, atunci analiza probei se repetă, luând o alicotă mai mică, sau proba de apă este diluată cu apă distilată înainte de analiză și toate operațiunile în conformitate cu 6.3.1.11.1 6.3.1.11.4 se efectuează cu proba diluată.
Factorul de diluție (calculat folosind formula
unde V, este volumul balonului cotat utilizat pentru diluarea probei, cm 3;
Volumul probei alicote luate pentru diluare, cm 3 .
6.3.3 Prelucrarea rezultatelor măsurătorilor
6.3.3.1 Dacă există un sistem computerizat (microprocesor) pentru colectarea și prelucrarea informațiilor, procedura de procesare a rezultatelor este determinată de manualul (instrucțiunea) de operare a dispozitivului.
6.3.3.2 În absența unui sistem computerizat (microprocesor) pentru colectarea și prelucrarea informațiilor, concentrația de masă a manganului într-o probă de apă X. mg / dm 3 se calculează prin formula
Informațiile despre modificările aduse acestui standard sunt publicate în indexul anual de informații „Standarde naționale”, iar textul modificărilor și amendamentelor - în indexul lunar de informații „Standarde naționale”. În cazul unei revizuiri (înlocuiri) sau anulării acestui standard, un anunț corespunzător va fi publicat în indexul lunar de informații „Standarde naționale”. Informațiile relevante, notificarea și textele sunt, de asemenea, postate în sistemul de informare publică - pe site-ul oficial al Agenției Federale pentru Reglementare Tehnică și Metrologie pe internet
© Standartinform, 2015
În Federația Rusă, acest standard nu poate fi reprodus integral sau parțial. replicat și distribuit ca publicație oficială fără permisiunea Agenției Federale pentru Reglementare Tehnică și Metrologie
1 domeniu de utilizare.................................................. ................................................... .. .................................unul
3 Eșantionarea ................................................. ......................................................... .............................................................. ............. ..2
4 Cerințe pentru condițiile de măsurare ................................................ ..................... ................................ ..............2
5 Instrumente de măsurare, echipamente auxiliare, reactivi, materiale ........................................ .....................3
6 Determinarea conținutului de mangan folosind oxidarea la ioni de permanganat
(metoda A) ................................................. ................................................. . ................................................ .. ....4
7 Determinarea conținutului de mangan folosind formaldoximă (metoda B)........................................... ...........11
Bibliografie................................................. ................................................. . .............................................cincisprezece
STANDARD INTERSTATAL
APA POTabilă Determinarea conţinutului de mangan prin metode fotometrice Apa potabilă. Determinarea conținutului de mangan prin metode fotometrice
Data introducerii - 2016-01-01
1 domeniu de utilizare
Acest standard se aplică apei potabile, inclusiv apei îmbuteliate. și apă din surse subterane și de suprafață de alimentare cu apă potabilă și stabilește metode fotometrice pentru determinarea conținutului de mangan în intervalul de concentrații de masă de la 0,01 la 5,00 mg/dm 3 folosind:
Oxidarea compușilor de mangan la ioni de permanganat după eliminarea efectului de interferență al ionilor de clorură (metoda A);
Formarea unui compus colorat cu formaldoximă (metoda B).
Dacă concentraţia masică a manganului depăşeşte 5 mg/dm 3 . apoi proba analizată se diluează cu apă distilată, dar nu mai mult de 100 de ori.
Metodele oferă rezultate comparabile.
Acest standard folosește referințe normative la următoarele standarde interstatale:
GOST OIML R 76-1-2011 Sistem de stat pentru asigurarea uniformității măsurătorilor. Cântare neautomate. Partea 1. Cerințe metrologice și tehnice. Teste
4.2 Măsurătorile volumelor de apă și soluții se efectuează la o temperatură ambiantă de 15°C până la 25°C.
4.3 Toate soluțiile, cu excepția cazului în care se specifică altfel, trebuie păstrate la temperaturi ambiante între 15°C și 25°C în recipiente închise.
4.4 Laboratoarele care efectuează teste trebuie să respecte cerințele GOST ISO/IEC 17025.
5 Instrumente de măsură, echipamente auxiliare, reactivi, materiale
Fotometru, spectrofotometru, fotoelectrocolorimetru, analizor fotometric (denumit în continuare dispozitiv), care permit măsurarea densității optice a unei soluții în intervalul de lungimi de undă de la 400 la 700 nm cu o eroare de măsurare absolută admisibilă a transmisiei spectrale de cel mult ± ± 2% în cuve optice cu o grosime a stratului de absorbție a luminii de la 1 la 10 cm.
Probă standard interstatală a compoziției soluțiilor apoase de ioni de mangan (II) cu o concentrație de masă de 1 g/dm 3 cu o eroare relativă admisibilă a valorii certificate de cel mult ± 2% la un nivel de încredere P = 0,95.
Scale de acțiune neautomată conform GOST OIML R 76-1 cu limite de eroare absolută admisibilă nu mai mult de ± 0,001 g.
Baloane cotate 2-50-2. 2-100-2, 2-200-2. 2-1000-2 conform GOST 1770.
Cilindri măsurați 2-10-2, 2-25-2. 2-50-2. 2-100-2. 2-200-2, 2-500-2, 2-1000-2 conform GOST 1770.
Pipete gradate 1-1-2-1, 1-1-2-2. 1-1-2-5. 1-1-2-10 sau alte tipuri și modele conform GOST 29227.
Sobă electrică de uz casnic conform GOST 14919.
Apa de baie de orice tip.
Cronometru mecanic sau electronic sau ceas mecanic în conformitate cu GOST 10733. sau ceas electronic în conformitate cu GOST 23350. sau ceas cu quartz electronic-mecanic în conformitate cu GOST 26272 de orice marcă sau cronometru.
Orice tip de centrifugă capabilă să centrifugă volume de lichid de până la 100 cm3 și să ofere o viteză de rotație de cel puțin 85 s" (5000 rpm)
Frigider de uz casnic de orice tip, care asigură o temperatură de la 2 ° C până la 8 J C.
Baloane conice termorezistente cu o capacitate de 50. 100. 250. 500.1000. 1500 cm 3 conform GOST 25336.
Ochelari chimici cu o capacitate de 1000 cm 3 conform GOST 25336.
Boluri de evaporare din porțelan conform GOST 9147 sau cuarț conform GOST 19908.
Bețișoare de sticlă
Filtre anesteziate „birocrație”
Persulfat de amoniu (persulfat) în conformitate cu GOST 20478. h.
Sulfat de magneziu 7-apă conform GOST 4523. x. h sau h.
Hidroxid de sodiu (hidroxid de sodiu) conform GOST 4328. x. h sau h.
Acid ortofosforic conform GOST 6552, x. h sau h.
Acid azotic conform GOST 4461, x. h sau h.
Acid sulfuric conform GOST 4204.
Nitrat de argint conform GOST 1277, grad analitic.
Oxid de sulfat de mercur. grad analitic, fracția de masă a substanței principale nu este mai mică de 98%
Apă distilată conform GOST 6709.
Persulfat de potasiu (persulfat) conform GOST 4146 sau persulfat de sodiu (persulfat), grad analitic. A.
Sulfat de sodiu (sulfat de sodiu) conform GOST 195. anhidru, grad analitic.
Sulfit de sodiu conform GOST 195, anhidru, grad analitic.
Peroxid de hidrogen conform GOST 10929. x. h sau h.
Sarea disodică a acidului etilendiamină-M.M.1H\Y "-tetraacetic 2-apoasă (trilon B) conform GOST 10652.
Notă - Este permisă utilizarea sării tetrasodice a acidului etilendiamin tetraacetic tetrahidrat (CioHuN; Na "Oj-4H; 0) sau dihidrat (CtoHijl4.-NaiOa-2HiO).
Clorhidrat de hidroxilamină conform GOST 5456.
Formaldehidă (YASNO), soluție apoasă (formalină) conform GOST 1625.
Apa amoniac conform GOST 3760. chimic pur. sau conform GOST 24147, es.p.
Sare de oxid de fier și sulfat dublu de amoniu (sare Mohr) conform GOST 4208.
Fenolftaleină (indicator), soluție de alcool cu o fracție de masă de 0,1% conform GOST 4919.1.
Indicator de hârtie universal.
Notă - Este permisă utilizarea altor instrumente de măsură, echipamente, dispozitive auxiliare și materiale cu caracteristici metrologice și tehnice nu mai slabe decât cele specificate în prezentul standard, precum și reactivi chimici de calificare superioară.
6 Determinarea conținutului de mangan folosind oxidarea la ioni de permanganat (metoda A)
6.1 Esența metodei
Esența metodei constă în oxidarea catalitică a compușilor de mangan cu persulfat de potasiu sau persulfat de sodiu la ioni de permanganat, urmată de măsurarea densității optice a soluției și calculul concentrației masice de mangan din proba de apă. Când utilizați un instrument echipat cu un monocromator, setați lungimea de undă de operare la 525 nm. atunci când utilizați dispozitive de filtrare, alegeți un filtru de lumină care are un maxim de absorbție în regiunea (530 ± 20) nm.
În funcție de metoda de eliminare a efectului de interferență al ionilor de clorură, se stabilesc următoarele opțiuni de metodă:
1 folosind co-precipitarea cu hidroxid de magneziu;
2 cu evaporare cu acid sulfuric:
3 - folosind formarea complexă cu mercur (II).
6.2 Influențe perturbatoare
Influențele interferente sunt eliminate în timpul pregătirii probei. Eliminarea influențelor interferente în opțiunea 3 este eficientă dacă conținutul de ioni de clorură din alicota de probă luată pentru analiză nu depășește 0,1 g.
6.3 Determinarea conținutului de mangan cu eliminarea efectului de interferență al ionilor de clorură
coprecipitare cu hidroxid de magneziu (opțiunea 1)
6.3.1 Pregătirea pentru măsurători
6.3.1.1 Prepararea soluției stoc de mangan cu concentrație de masă de 10 mg/dm 1
Într-un balon cotat cu o capacitate de 100 cm”, se pipetează 1 cm dintr-o probă standard din compoziția unei soluții de ioni de mangan (II) cu o concentrație de masă de 1 g/dm 3, se diluează cu apă distilată la aproximativ jumătate din volumul balonului, se adaugă 0,5 cm 3 de acid azotic concentrat și se aduce la semn cu apă distilată.
Perioada de valabilitate a soluției nu este mai mare de 1 lună.
6.3.1.2 Prepararea soluției de sulfat de magneziu 10%.
Într-un balon conic (sau sticlă) cu o capacitate de 100 cm se adaugă 10 g de sulfat de magneziu 7-apos și se dizolvă în 90 cm 3 apă distilată.
Perioada de valabilitate a soluției nu este mai mare de 6 luni.
6.3.1.3 Prepararea unei soluții de acid ortofosforic cu o fracție de volum de 20%
800 cm 3 de apă distilată se pun într-un pahar cu o capacitate de 1000 cm 3 iar 200 cm 3 de acid fosforic se toarnă cu grijă cu agitare și, dacă este necesar, cu răcire externă.
Perioada de valabilitate a soluției nu este mai mare de 1 an.
6.3.1.4 Prepararea soluției de hidroxid de sodiu 4%.
Într-un balon conic de 100 cm3 se pun 96 cm3 de apă distilată şi se adaugă 4 g hidroxid de sodiu După dizolvarea hidroxidului de sodiu, soluţia se transferă într-un vas din material polimeric.
Perioada de valabilitate a soluției nu este mai mare de 2 luni.
6.3.1.5 Prepararea soluției de azotat de argint 1%.
Se adaugă 1 g de azotat de argint într-un balon cotat de 100 ml, se dizolvă în apă distilată și apoi se completează până la semn cu apă distilată.
Perioada de valabilitate a soluției într-un recipient de sticlă închisă la culoare nu este mai mare de 1 lună.
6.3.1.6 Pregătirea soluţiilor de calibrare
Se pipetează 0,00 în baloane conice termorezistente cu o capacitate de 50 sau 100 cm 1; 0,25; 0,50; 1,00; 2.00; 3.00; 4.00; 5,00 ml soluție stoc de mangan (6.3.1.1). În fiecare balon se adaugă 10 cm 3 dintr-o soluție de acid ortofosforic cu o fracțiune de volum de 20% (vezi 6.3.1.3), 10 cm 3 dintr-o soluție de azotat de argint (vezi 6.3.1.5) și 0,3 g de persulfat de potasiu sau sodiu persulfat. Conținutul baloanelor se diluează cu apă distilată până la aproximativ 40 cm3, se aduce la fierbere pe o plită și se fierbe timp de 3 minute.
Soluțiile se răcesc în jet de apă rece, se transferă în baloane cotate cu o capacitate de 50 cm 3, se aduc la semn cu apă distilată și se amestecă. Concentrația de masă a manganului în soluțiile de calibrare preparate este de 0,00, respectiv; 0,05; 0,10; 0,20; 0,40; 0,60; 0,80; 1,00 mg/dm3.
Soluția de calibrare fără mangan este un martor de calibrare.
Soluțiile de calibrare se prepară în ziua utilizării.
6.3.1.7 Pregătirea instrumentului
Pregătirea dispozitivului pentru funcționare se efectuează în conformitate cu manualul (instrucțiunile) de funcționare a dispozitivului.
6.3.1.8 Calibrarea instrumentului
Se măsoară densitatea optică a tuturor soluțiilor de calibrare și a martorului de calibrare (6.3.1.6) de trei ori la lungimea de undă specificată la 6.1. într-o cuvă optică cu o grosime a stratului de absorbție a luminii de la 2 la 4 cm. Folosind apă distilată ca soluție de referință.
Pentru fiecare soluție de calibrare se calculează valoarea medie aritmetică din valorile densității optice obținute.
O caracteristică de calibrare este stabilită sub forma unei dependențe a valorilor medii aritmetice ale densității optice a soluțiilor de calibrare minus valoarea medie aritmetică a densității optice a probei martor de concentrația de masă a manganului din soluția corespunzătoare. în care;
Dacă dispozitivul este echipat cu un sistem computerizat (microprocesor) pentru colectarea și procesarea informațiilor. apoi caracteristica de calibrare este setată în conformitate cu manualul (instrucțiunile) de funcționare a dispozitivului;
Dacă dispozitivul nu asigură calibrarea automată, atunci caracteristicile de calibrare rezultate sunt procesate prin metoda regresiei liniare folosind software-ul conceput în aceste scopuri. În absența unei astfel de posibilități, se calculează coeficientul unghiular al caracteristicii de calibrare b. (unităţi de densitate optică) dm 3 mg". conform formulei
unde C este concentrația de masă a manganului în soluția de calibrare m, mg / dm 3;
A, este valoarea medie aritmetică a densității optice a soluției de calibrare i-a minus densitatea optică a unei probe martor pentru calibrare, unități de densitate optică;
I - numărul de soluții de calibrare.
Notă - Software-ul pentru unele dispozitive vă permite să calculați coeficientul de calibrare K, egal cu 1/b.
6.3.1.9 Verificarea acceptabilității caracteristicii de calibrare
Verificarea acceptabilității caracteristicii de calibrare folosind un sistem computerizat (microprocesor) pentru colectarea și prelucrarea informațiilor se efectuează în conformitate cu manualul (instrucțiunile) de operare a dispozitivului.
Dacă dispozitivul nu are software care să asigure calibrarea automată, atunci pentru fiecare soluție de calibrare se calculează valoarea coeficientului unghiular al caracteristicii de calibrare bc (unități de densitate optică) dm 3 mg conform formulei
unde A și Cr vezi 6.3.1.8.
Caracteristica de calibrare este recunoscută ca acceptabilă dacă condiția este îndeplinită la fiecare punct de calibrare
unde b este valoarea pantei caracteristicii de calibrare calculată prin formula (1), (unități de densitate optică) dm 3 mg 1 .
Dacă această condiție nu este îndeplinită, se repetă stabilirea caracteristicii de calibrare.
6.3.1.10 Verificarea stabilității caracteristicii de calibrare
Stabilitatea caracteristicii de calibrare este controlată cel puțin o dată pe trimestru, precum și la înlocuirea reactivilor, după reparații sau opriri pe termen lung a instrumentului. Pentru control, se utilizează una sau două soluții de calibrare nou preparate conform punctului 6.3.1.6 (denumite în continuare soluții de control).
Se măsoară densitatea optică a soluțiilor de control în același mod ca la 6.3.1.8 și, folosind caracteristica de calibrare, se calculează valoarea concentrației de masă a manganului din soluțiile de control din valorile densității optice obținute.
Caracteristica de calibrare este considerată stabilă atunci când starea
1 C - C, 1 10.12, (4)
unde C„ iM ■ este concentraţia masică a manganului din soluţia de calibrare obţinută în timpul controlului
măsurare, mg/dm3;
Cn - valoarea reală a concentrației masice de mangan din soluția de calibrare. mg/dm 3.
Dacă condiția (4) nu este îndeplinită pentru o singură soluție de control, atunci pregătiți din nou această soluție de control și repetați măsurătorile. Rezultatele controlului repetat sunt considerate finale. Mai mult, dacă nu este îndeplinită condiția de stabilitate a caracteristicii de calibrare. apoi se efectuează din nou calibrarea dispozitivului.
6.3.1.11 Pregătirea probelor de apă pentru analiză
6.3.1.11.1 Dacă proba de apă a fost conservată (3.2), se determină volumul de soluție de hidroxid de sodiu 4% necesar pentru neutralizarea acidului.
Pentru a face acest lucru, luați o parte alicotă de apă cu un volum de V\ = 100 cm 3, adăugați de la 3 până la 5 picături dintr-o soluție alcoolică 1% de fenolftaleină și turnați o soluție 4% de hidroxid de sodiu (6.3.1.4) dintr-un pipeta gradata pana cand nu dispare in 30 s coloratie roz. Se înregistrează volumul de soluție de hidroxid de sodiu utilizat și, dacă este necesar, se recalculează la volumul unei alicote din proba prelevată pentru determinarea conform 6.3.1.11.2. Alicota utilizată pentru a găsi volumul soluției de hidroxid de sodiu este aruncată.
6.3.1.11.2 Dacă proba de apă nu a fost conservată în momentul prelevării probei, se adaugă 2 ml de soluție de hidroxid de sodiu 4% (6.3.1.4) la o alicotă J de 100 ml din probă. amestecați, adăugați 2 cm
