Bölüm 4. Kantitatif kimyasal analiz

Titrimetrik analiz

Bir maddenin kantitatif analizi, içeriğin deneysel olarak belirlenmesi (ölçülmesi) kimyasal elementler, bileşikler veya bunların analit içindeki formları, sayısal biçimde ifade edilir. Kantitatif analizin amacı, bir numunedeki bileşenlerin içeriğini (konsantrasyon) belirlemektir.Çeşitli yöntemler kullanılarak gerçekleştirilebilir: kimyasal, fiziko-kimyasal, fiziksel, biyolojik.

Kimyasal Yöntemler katmak gravimetrik (ağırlık) ve titrimetrik veya hacimsel analiz türleri .

Gravimetrik Yöntemler dayalı kesin kütle ölçümü belirlenmekte olan bileşen veya kesin olarak bilinen bir bileşim ile niceliksel olarak onunla ilişkili bir bileşik.

Altında titrimetrik analiz eşdeğer bir miktarda belirlenecek bileşenle reaksiyona girmiş bir reaktifin (kütle veya hacim) doğru ölçülmüş miktarı ile bir maddenin içeriğinin belirlenmesini anlar.

Kantitatif kimyasal analiz yöntemleri, karmaşık ekipman gerektirmez, iyi bir doğruluğa ve tekrarlanabilirliğe sahiptir. Birçok titrimetrik yöntemin hatası ± %0,5 ¸ %0,1'i ve gravimetrik yöntemlerin - %0,1'i aşmadığından, bu yöntemler hala kullanılmaktadır. metrolojik analiz yöntemlerinin sertifikasyonu sırasında. Bununla birlikte, bir takım dezavantajları vardır. En önemlileri, numunenin ve kullanılan reaktiflerin dikkatli bir şekilde hazırlanmasını gerektiren seçicilik ve hassasiyet eksikliğidir.

Kimyasal analiz için aşağıdaki niteliklere sahip reaktifler kullanılır: H.(saf), analitik sınıf– analiz için saf; h.h.– kimyasal olarak saf; o.s.h.- çok temiz. Safsızlıkların en düşük içeriği reaktif markasına sahiptir o.s.h. Ve h.d.a., reaktif kalifikasyonu sırasında s.h..(saf) ve altı her zaman kantitatif belirlemeler için uygun değildir ve ek saflaştırma gerektirir.

Elde edilen sonuçların kalitesi büyük ölçüde doğru bulaşık ve ekipman seçimi ile belirlenir. Kantitatif analiz için çok çeşitli laboratuvar cam malzemeleri ve terazileri kullanılır. Amacına göre, şu şekilde sınıflandırılır:

Ø özel amaçlı yemekler - dar bir işlem aralığını gerçekleştirmek için kullanılır. Bu çeşitli piknometreler, hidrometreler, buzdolapları, yuvarlak tabanlı şişeler, Kjeldahl şişeleri;

Ø genel amaçlı çanak çömlek - çeşitli iş türlerinde en sık kullanılanlar: kaynatma, titrasyon, filtrasyon vb. Bu test tüpleri, huniler, beherler, düz tabanlı yuvarlak ve konik şişeler (Erlenmeyer), kristalleştiriciler, Petri kapları, tartı şişeleri, kurutucular(şek. 4.1 ve 4.2);

Şekil 4.1 - Çeşitli analiz yöntemlerinde kullanılan genel laboratuvar cam malzemeleri.

Şekil 4.2 - genel amaçlı kaplar: a) higroskopik maddelerin tartılması ve saklanması için kapaklı cam şişeler; b) bulaşıkları durulamak için çeşitli tiplerde yıkayıcılar.

Ø ölçüm aletleri - sıvının hacmini ölçmek için kullanılır. Yemeklere ayrılır doğru ölçüm : pipetler (Mora ve dereceli), büretler, ölçülü şişeler Mohr (Şekil 4.3) ve yanlış ölçüm aletleri: ölçüm silindirleri, beherler, bardaklar, bölmeli şişeler, dereceli test tüpleri: silindirik ve konik veya parmak (Şekil 4.4).

Şekil 4.3 - Doğru hacim ölçümü için kullanılan gereçler

alikotların seçimi, standart çözeltilerin hazırlanması ve titrasyon.

Şekil 4.4 - Yanlış hacim ölçümü için kullanılan kaplar

standardize edilecek çözeltilerin ve reaktiflerin hazırlanması için

nitel analizde.

Titrimetride, çözeltilerden kantitatif çökeltme sırasında ve ayrıca çeşitli amaçlar için standart çözeltilerin hazırlanmasında aliquots almak için her zaman kullanın sadece hassas ölçüm cam ürünleri ve analitik teraziler! çanak çömlek hatalı hacim ölçümü için Ve teknokimyasal terazi kullanılan: hazırlık aşamasında standartlaştırılmış ortamın asitliğini (tamponlar) korumak için kullanılan çözeltilerin hacimlerini ölçen çözeltiler, alikotların çökeltilmesini ve titrasyonunu gerçekleştirir. Ölçü aletleriyle çalışırken, özellikle kesin , temiz tutulmalıdır. Bu amaçla bulaşıkları kullanmadan önce Her zaman damıtılmış su ile durulayın ve kuru. Kesin bulaşıklar eter veya alkol kullanılarak havada kurutulur ve kesin olmayan Ve genel amaçlı– ısıtılmış kurutucularda veya bir kurutma kabininde. Parça seçimindeki hataları ortadan kaldırmak ve büretlerle çalışmak için ayrıca ölçülen solüsyonla durulanır.

Ortam sıcaklığındaki bir değişiklik, ölçüm hatalarının ortaya çıkmasına neden olur: belirlenen hacmin ve dolayısıyla hesaplanan konsantrasyonun olduğundan fazla veya eksik tahmin edilmesi. Bu nedenle, tüm ölçüm aletlerinin üzerinde özelliklerini gösteren bir damga bulunur. 20ºº'de hacim ve hassas ölçüm tabakları - isteğe bağlı distile su ile kalibre edildi analitik bir terazi kullanarak ve belirli bir sıcaklıkta suyun yoğunluğunu düzelterek. Bazen ısı direncini ve kimyasal direnci gösteren ek bir işaret vardır. Camın ısı direnci gösterilir mat kare veya daire. Bu tür yemeklerde, sıvılar ocaklarda ve gaz brülörlerinde ısıtılır ve kaynatılır.

Terazi. Cisimlerin kütlelerini belirlemek için kullanılan cihazlara ne ad verilir? terazi . Kimyasal analizde iki tür terazi kullanılır: teknik ve analitik. Hem mekanik hem de elektronik olabilirler; bir kap (çeyrek mekanik ve elektronik) veya iki kap (tava ve damper terazisi) bulundurun. Altında tartmak anlamak Belirli bir nesnenin kütlesinin kalibre edilmiş ağırlıkların (ağırlıklar) kütlesiyle karşılaştırılması veya bir nesnenin kütle birimleri cinsinden terazi kefesine uyguladığı basıncın ölçülmesi. Damper veya kefe terazileri üzerinde çalışırken ağırlıklar gereklidir ve çeyrek ve elektronik bir kefe dengesi ölçekler zaten kütle birimlerinde derecelendirilmiştir.

Ölçekler, doğruluk sınıfı ve ölçüm limitleri bakımından farklılık gösterir. Teknik ölçekler - en az doğru olan ve nispeten büyük numuneleri tartmak için kullanılır. Kimyasal amaçlar için, genellikle 0,2–1 kg'lık (bazen 5 kg'a kadar) dörtgen veya kap teknik terazileri kullanılır. Hassasiyetleri 0,01 - 20 g'ı geçmez 0,1 - 0,01 g hassasiyete sahip teknik teraziler teknokimyasal denir ve laboratuvarda 1 ila 500 g arasında numune almak için kullanılır . Modern elektronik teknik teraziölçümlerin doğruluğu daha yüksek olabilir: 500 g'lık bir nesnenin maksimum ağırlığı ile 0,001 g ila 0,2 g arasında değişir.

analitik terazi hizmet etmek tam tanım standart çözeltilerin hazırlanmasında, gravimetrik ölçümlerin yapılmasında vs. damper dengelerinin doğruluğu ± 2 × 10 - 4 - 2 × 10 - 5 g ve elektronik - 2 × 10 - 6 g'a kadar Ortalama olarak , bu tür ölçekler maksimum kütle nesnesi 50 - 200 g için tasarlanmıştır, ancak bazı enstrümantal analiz türlerinde, örneğin spektral analizde kullanılan, 1 - 20 g'lık bir numunenin maksimum kütlesi için ölçekler ve artırılmış doğruluk üretilir. analiz.

Ölçekler üzerinde çalışırken, bunları işlemek için kurallara kesinlikle uymalısınız. Yanlış kurulum veya dikkatsiz kullanım, güvenilir olmayan sonuçlara yol açabilir ve dengeye zarar verebilir. Elektronik ve analitik damper balansları kullanılırken bunun hatırlanması özellikle önemlidir.

Göstergeler ve seçimleri

Titrimetrik analizde eşdeğerlik noktasını saptamak için şunu kullanın: göstergeler(lat. indicare- göstermek, ortaya çıkarmak). göstergeler Reaktiflere, ortamın özelliklerindeki değişikliklere bağlı olarak rengini kontrast olarak değiştirebilen reaktifler denir.Çoğu zaman organik maddeİle geri dönüşümlü renk değişimi(istisna - yağış göstergeleri).

Ortamın özelliklerine bağlı olarak rengini değiştiren herhangi bir maddeden uzak, titrasyon indikatörü olarak uygundur. Ayrıca, göstergeler renklerini değiştirir. eşdeğerlik noktasına ulaşıldı veya henüz ulaşılmadı: belirleyici an, yalnızca ortamın parametreleridir. Bu nedenle, önemlidir doğru göstergeyi seçin . İLE gerekli gereksinimler Bir gösterge seçerken aşağıdakileri dahil edin:

Ø titrasyon indeksi pT (gösterge renk geçiş aralığı) atlama alanında bulunmalı ve eşdeğerlik noktasına mümkün olduğunca yakın olmalı ve gösterge hatasının değeri %0,5'i geçmemelidir;

Ø gösterge rengi- çok yoğun ve güçlü seyreltmede bile görsel olarak solüsyonda net bir şekilde sabitlendi (1 - 2 damla indikatör için);

Ø bir gösterge maddenin ortamın özelliklerindeki değişikliklere duyarlılığı- yüksek, böylece çözeltide minimum titrant fazlalığı ile renk değişimi meydana gelir (1 - 2 damla titranttan);

Ø geçiş aralığı- dar ve yüksek kontrast;

Ø gösterge sabit olmalıdır- havada ve solüsyonda ayrışmayın;

Ø gösterge maddesi- titre edilen çözelti veya titrasyon ürünlerine kayıtsız, yani aralarında titrasyon eğrisinin seyrini etkileyen reaksiyonlar meydana gelmemelidir.

Özelliklere bağlı olarak, göstergeler sınıflandırılır numaraya göre geçişler (tek ve çok bağlantılı) ve uygulama alanına göre . İLE birleşme fenolftaleini (kızıl - renksiz) ifade eder ve çok bağlantılı- metil turuncu (sarı - turuncu ve turuncu - pembe). Diğer çoklu geçiş göstergelerinin örnekleri şunlardır: a-Naphtholbenzein - iki geçiş: yeşil - sarı (pH = 0 - 1) ve sarı - mavi (pH = 8,4 - 10); Metil menekşe - üç geçiş (sarı - yeşil, yeşil - mavi, mavi - menekşe); Kresol kırmızısı - iki geçiş (kırmızı - sarı ve sarı - macenta). Çok bağlantılı göstergeler aynı zamanda evrensel göstergeleri de içerir. Bazen titrasyondaki çoklu geçiş göstergeleri, tüm geçişlerin renk değişimi nispeten dar bir değer aralığında meydana gelmezse veya açıkça sabitlenmemişse, tek geçiş göstergeleri olarak kullanılır.

İle kullanım alanları Aşağıdaki gösterge grupları vardır:

1. Asit - bazik.

2. Redoks göstergeleri (redoks göstergeleri).

3. Metalokromik (karmaşıklaştırıcı maddeler).

4. Yağış.

5. Adsorpsiyon.

6. Spesifik.

7. Karışık.

8. Lüminesan (floresan) ve metal floresan.

9. Ekstraksiyon.

10. Ekranlama.

Titrasyon sırasında birbiriyle ilişkili birkaç parametre genellikle düzenli olarak aynı anda değiştiğinden, bu bölme oldukça keyfidir. Örneğin, pH ve sistem potansiyeli E, pH ve PR değeri (çözünürlük ürünleri). Hem kimyasal yapılarını hem de renk değiştirme mekanizmasını dikkate alarak daha eksiksiz bir gösterge sınıflandırması da vardır, ancak böyle bir sınıflandırma oldukça karmaşıktır ve bizim tarafımızdan dikkate alınmayacaktır.

Kromofor teorisi (HT)

CT'ye göre göstergenin rengindeki değişiklik, moleküldeki bireysel fonksiyonel grupların molekül içi yeniden düzenlemeleri nedeniyle meydana gelen geri dönüşümlü yapısal süreçlerle (izomerizasyon) ilişkilidir. Yapısal biçimlerin her biri ( tautomerler) yalnızca belirli bir pH değerleri aralığında veya diğer çevresel parametrelerde stabildir, bu nedenle, bir protonun eklenmesi veya ortadan kaldırılması, daha önce var olan yeni fonksiyonel grupların (kromoforların) bir sonucu olarak gösterge molekülünün yeniden düzenlenmesine yol açar. görünür veya kaybolur. Bu özellikler, bir dizi göstergenin renk değişiminin neden anında gerçekleşmediğini, ancak zamanla uzadığını açıklar, çünkü tautomerik dönüşümler, iyonik reaksiyonların (ayrışmaların) aksine daha yavaş olan molekül içi yeniden düzenlemelerdir.

İndikatör maddenin renginden sorumlu fonksiyonel gruplar, adını aldı kromomorfik(krom - renk). Bunlar şunları içerir: nitro grubu (O = N -); bir azo grubu (–N = N–), birkaç yakın aralıklı karbonil grubu (>C=O).

Fonksiyonel gruplar, renk geliştirme veya stabilize etme göstergeler denir okkromik. Benzer özelliklere sahip olanlar: amino grupları (–NH2) ve amin türevleri; oksijen ve nitrojen içeren bileşikler (–O–CH3; –N (CH3)2; –N (C2H5)2), hidrokso grupları (elektron donörü). Madde ek olarak içeriyorsa, göstergenin rengi daha parlak görünür. okkromik gruplar, ayrıca anti-okkromik Moleküldeki elektron yoğunluğunda bir kayma sağlayan (elektrofilik) gruplar. Örneğin, bazı oksijen içeren radikaller (-NO 2 , -NO, -COCH 3) elektrofilik özelliklere sahiptir. Örnek olarak, tek geçişli bir göstergenin tautomerik izomerlerinin yapısal formüllerini sunuyoruz. p-nitrofenol(Şekil 4.8)

Şekil 4.8 - Gösterge maddenin totomerik formlarının yapısı

(p-nitrofenol) kromoforik ve oksokromik gruplar içerir.

Kromofor teorisinin ayrıca bir dizi dezavantajı vardır, özellikle:

Ø renk değişimi ve tatomerik dönüşümlerin neden ortamın pH değerine bağlı olduğunu açıklamaz;

Ø kromofor gruplarına sahip çoğu göstergenin renginin neredeyse anında nasıl değiştiği, bu da molekül içi yeniden düzenleme mekanizmasıyla çelişir;

Ø ve son olarak, kromofor teorisi nicel açıklamaya uygun değildir.

İyon kromofor teorisi.

Bu teori, iyonik (ayrışma) ve kromofor teorilerinin temsillerini birleştirdi. Buna göre iyon kromofor teorisi, asit-baz göstergeleri zayıf asitler ve bazlardır ve nötr moleküller ve iyonize formları farklı kromofor grupları içerir.İÇİNDE sulu çözelti gösterge molekülü, şemaya göre tautomerik dönüşümler geçirirken ya hidrojen iyonlarını bağışlayabilir (zayıf asit) ya da onları kabul edebilir (zayıf baz):

HInd Û H + + Ind - Û H + + Ind - B,

Nerede Arka- iyonize olmayan gösterge molekülü (zayıf asit, totomerik form I); Ind-B- ayrışmış bir durumda tautomerik bir biçim II'ye sahip güçlü bir asidin anyonu (temel biçim II).

pH'ın düşmesiyle (çözeltinin asitleşmesi), sistemdeki denge sola, iyonlaşmamış forma doğru kayar. Arka. Çözelti hakim olmaya başlar başlamaz rengini alır.

Çözelti alkalileştirilirse (pH artar ve H + - konsantrasyonu azalır), sistemdeki denge sağa kayar ve baskın form olur. Ind-B, çözüme farklı bir renk veren, zaten ana formun özelliği olan II. Böylece, fenolftaleinin asidik formu (рН = 8.2) renksizdir ve alkali bir ortama geçişte, kırmızı-kızıl renkte renkli tautomerik bazik formun (рН = 10) bir anyonu oluşur. Bu formlar arasında, göstergenin rengindeki kademeli bir değişikliğe karşılık gelen bir dizi pH değeri (8,2 ila 10) vardır.

İnsan gözü, karışımdaki iki türden yalnızca birinin rengini, renk yoğunlukları aynı olmak koşuluyla, bu biçimlerden birinin konsantrasyonu ikincisinden yaklaşık 10 kat daha fazla ise algılayabilir.

göstergeler.

1. Asit - temel göstergeler – zayıf organik asitler veya bazlardır. Göstergelerin rengi tersine çevrilebilir ve ortamın pH değeri ile belirlenir. Geçiş aralığı, ayrışma sabiti kullanılarak hesaplanır:

DрН ind. = – logKa ± 1, burada Ka, göstergenin ayrışma sabitidir.

Bir örnek düşünün. Gösterge ayrışma sabiti alizarin sarısı K a \u003d 10 -11. DрН ind göstergesinin geçiş aralığını belirleyelim:

DрН ind. = – günlük (10 -11)± 1 =11 ±1 Þ DрН ind [(11-1) ¸ (11+1)] = .

Gösterge geçiş aralığı DрН ind = 10 ¸ 12.

2. Redoks göstergeleri- zayıf oksitleyici veya indirgeyici maddelerin özelliklerini sergileyen organik maddeler. Hem geri dönüşümlü (difenilamin) hem de rengi yok olan geri dönüşümsüz (metil kırmızısı, metil turuncu, asit-baz göstergeleri olarak da bilinirler) olabilirler. Göstergenin rengindeki bir değişiklik, tersine çevrilebilir bir reaksiyona karşılık gelir: Ind + + ne Û Ind; Nerede +- oksitlenmiş (Öküz) ve ind- restore edilmiş (Kırmızı) gösterge formu, N belirli bir yarı reaksiyondaki elektronların sayısıdır . Değiştirmek redoks potansiyel (gösterge geçiş aralığı) Nernst denklemine göre hesaplanır: DE \u003d E 0 ± 0,059 / n,

nerede E 0 - gösterge için standart redoks potansiyeli; n, yarı reaksiyondaki elektronların sayısıdır.

Örneğin: Redoks göstergesi difenilamin E 0 \u003d + 0,76 V ve n \u003d 2'ye sahiptir. Geçiş aralığını belirleyelim.

Şu formüle göre: DE = 0,76 ± 0,059/2 = 0,76 ± 0,0295 Þ DE = (0,76 –0,0295) ¸ (0,76 + 0,295) = 0,73 ¸ 0,79 (B).

3. Metal-kromik (metal göstergeler)- Kendi kromofor gruplarına sahip olan ve metal katyonları ile kompleks bir tuz oluşturduklarında geri dönüşümlü olarak renk değiştiren organik boyalardır (zayıf asitler). Esas olarak kompleksometride kullanılırlar, örneğin, eriokrom siyah T. Bu göstergeler için koşul ayrıca karşılanmalıdır: titre edilebilir maddenin kompleksinin titrant ile stabilitesi, solüsyonda gösterge ile oluşturduğu komplekslerinkinden daha yüksektir. geçiş aralığı formülle hesaplanır:

DрMe = – logK ayarlandı. ± 1, burada K ağız, titre edilebilir madde ile bu gösterge tarafından oluşturulan kompleksin stabilite sabitidir.

4. Yağış göstergeleri Analitin neredeyse tamamen çökelmesinden hemen sonra solüsyonda renkli bir çökelti oluşması gerektiğinden (kalıntı konsantrasyonu 10–6 mol/dm3'ten azdır) ve bu tür maddeler çok az olduğundan, gösterge grubu bileşim açısından önemsizdir.

Göstergenin geçiş aralığı, oluşturduğu çökeltinin çözünürlük ürününün (PR) değeri ile belirlenir:Dp(PR) = – logPR. ± 1.

Adsorpsiyon göstergeleri organik maddelerdir , gibi zayıf asitlerin veya bazların özelliklerini sergileyen eozin veya floresan.

Adsorpsiyon göstergesinin etki mekanizması şemada gösterilmiştir (Şekil 4.9). Şekil 4.9'dan da görülebileceği gibi, renklenme görünümü bir sonucu olarak ortaya çıkar. dağılmış fazın yüzeyindeki iyonların bileşimindeki değişiklikler(çökelti veya koloidal parçacık) nedeniyle gösterge iyonlarının adsorpsiyon veya desorpsiyon süreçleri. Bu fenomen, titrasyon sırasında çökelen parçacıkların yüzeyindeki elektrostatik yükün işaretindeki değişiklikle açıklanır. Bunun nedeni, yetersiz titre edilmiş bir çözeltide, çökeltinin yüzeyinin ağırlıklı olarak bileşiminin bir parçası olan titre edilebilir iyonları emmesidir (AgCl çökeltisi titre edilmemiş Cl- iyonlarını emer) ve yüklerini kazanır. Sonuç olarak, gösterge iyonlarının emilmesi imkansız hale gelir.

Şekil 4.9 - Cl iyonları - AgNO 3 çözeltisinin titrasyonu sırasında oluşan AgCl çökeltisinin yüzeyindeki emilmiş tabakanın yapısının şematik gösterimi.

A - denklik noktasına kadar(Cl - iyonları yüzey tarafından emilirken, gösterge iyonları Ind - çözeltide kalır);

B - denklik noktasından sonra(yüzey, Ind - gösterge iyonlarını çeken Ag + titrant iyonlarını emer).

Eşdeğerlik noktasına ulaşılır ulaşılmaz, çözüm titrantın zıt yüklü iyonlarının fazlalığı, ayrıca çökeltinin yüzeyinin yakınında birikmeye başlayacak ve çözeltiden gösterge iyonlarını çekecektir. Ortaya çıkan madde çökeltinin yüzeyini renklendirir.

5. Spesifik göstergeler – Nispeten küçük bir gösterge grubu, kullanımları titre edilebilir madde ile spesifik reaksiyonlara dayandığından. Bir nişasta çözeltisi, J2 molekülleri ile ilgili olarak şu özelliklere sahiptir: mavi bir bileşik oluşumu.

Titrasyon yöntemleri.

Herhangi bir madde doğrudan, özellikle havada kararsız ise, bir titrant ile reaksiyona girerek analiz edilebildiğinden, bu tür sorunları çözmek için çeşitli yöntemler geliştirilmiştir. hileler (yollar) analiz. değiştirmenize izin veriyorlar verilen bağlantı koşulları altında kararsız, hidroliz veya oksidasyona uğramayan daha kararlı bir eşdeğer miktarda. Aşağıdaki ana titrimetrik analiz yöntemleri:

Ø doğrudan titrasyon;

Ø tersine çevrilebilir;

Ø kalıntı üzerinde geri titrasyon veya titrasyon;

Ø dolaylı titrasyon veya ikame ile (ikame ile).

Tablo 4.1 uygulamaları göstermektedir çeşitli yollar titrasyon tipine bağlıdır.

Tablo 4.1 - Çeşitli tip ve titrasyon yöntemlerinin uygulanması.

yöntem adı	özel yöntem adı; (çalışma çözümü)	titrasyonla belirlenen maddeler
doğrudan	tersi	dolaylı
Protolitometri	Asidimetri (asitler: HCI)	gerekçeler; kuvvetli baz ve zayıf asitten oluşan tuzlar	zayıf bazların ve güçlü asitlerin tuzları; organik bileşikler	-
Alkalimetri (Alkaliler: NaOH)	asitler; zayıf baz ve kuvvetli asitten oluşan tuzlar	-	-
redoks ölçer	Permanganatometri ()	indirgeyici ajanlar	oksitleyiciler	indirgeyici maddelerle reaksiyona giren maddeler
iyodometri ( ve )	indirgeyici ajanlar	indirgeyici ajanlar	oksitleyiciler; asitler
karmaşık-metri	Kompleksometri (EDTA)	EDTA ile kompleks oluşturan katyonlar	suda çözünmeyen bileşiklerdeki katyonlar; göstergesi olmayan katyonlar	EDTA ile olduğundan daha kararlı bir kompleks oluşturan katyonlar
sedimantasyon yöntemi	Argentometri ()	Bir çökelti oluşturan anyonlar	halojen iyonları ile az çözünür bir çökelti oluşturan katyonlar: , , ; ,	-

Çeşitli titrasyon yöntemlerinin özünü daha ayrıntılı olarak ele alalım.

1. Doğrudan titrasyon Titrant ve titre edilebilir maddenin doğrudan etkileşiminden oluşur. Titrasyon sürecinde, hacmi T. E'de doğru bir şekilde sabitlenmiş bir maddenin bir numunesine veya bir kısmına kademeli olarak bir titrant solüsyonu eklenir. Titrant olarak bilinen bir konsantrasyona sahip bir çalışma solüsyonu kullanılır. Bir numunedeki bir maddenin içeriğinin hesaplanması, eşdeğerler yasasına göre yapılır:

= (4.1)

titre edilen numunedeki analitin mol eşdeğerlerinin sayısı nerede; A - belirlenecek bileşen ile reaksiyona giren titrantın mol eşdeğerlerinin sayısı A.

bileşen konsantrasyonu Açözümde aşağıdaki formülle hesaplanır:

(4.2)

titre edilen çözeltinin (belirlenen bileşen) eşdeğerinin (normallik) molar konsantrasyonu, mol-eşdeğer/l; titre edilen çözeltinin bir bölümünün hacmi, ml; konsantrasyondur ve titrantın eşdeğerlik noktasındaki hacmidir. Titrasyon bireysel ağırlık yöntemi formül (4.2), ifade (4.3)'e dönüştürülür:

(4.3)

Yöntem, herhangi bir kısıtlamanın olmadığı tüm durumlarda uygulanır. Örneğin, asitleri analiz ederken, suyun sertliğini belirlerken.

2. Ters titrasyon – Bu, çalışan ve titre edilen solüsyonların yer değiştirdiği bir tür doğrudan titrasyondur. Bu durumda, analiz çalışma solüsyonunun alikotları, ve T.E. harcanan titrasyonu ölçmek Analiz edilen çözeltinin hacmi. Hesaplamalar, formüller (4.2) veya (4.3)'e göre doğrudan titrasyonda olduğu gibi yapılır. Yöntem, NaOH gibi nispeten kararsız bileşikleri standartlaştırırken çözeltinin hava ile temas halindeki yüzey alanını sınırlamayı mümkün kılar.

İkame titrasyonu (dolaylı) ve kalıntı titrasyonu (ters) kullanıma dayalı belirlenecek bileşen ile etkileşen yardımcı çözelti. Bu teknik, kimyasal olarak kararsız nesneleri veya uygun bir göstergenin yokluğunda analiz etmeyi sağlar.

Dolaylı bir titrasyondailk olarak, analitin reaksiyonu gerçekleştirilir A yardımcı çözelti ile İÇİNDE, ve sonra titre edildi oluşan eşdeğer miktarda reaksiyon ürünü İLE(milletvekili). Bu yöntem bir diyagram olarak gösterilebilir: A + B C + (t-t), buna dayanarak eşdeğerler yasası için ifadeyi yazıyoruz:

= = . (4.4)

Eşitlikten (4.4) şu sonuç çıkar: = ve doğrudan titrasyon için kullanılan formüller (4.2) ve (4.3) kullanılarak da hesaplama yapılabilir. Reaksiyonun bütünlüğü için yardımcı çözelti her zaman biraz fazla alınır. Bu titrasyon yöntemi iyodometride uygulanmaktadır.

Geri titrasyonda Ayrıca ilk reaksiyon analit arasında gerçekleşir. A ve fazla yardımcı çözelti alınmış İÇİNDE, ama sonra titre edildi reaksiyona girmemiş yardımcı solüsyon kalıntısı . Bu nedenle, tam olarak bilmek gereklidir konsantrasyon yardımcı çözüm İÇİNDE ve onun hacim analiz için alınır. Bileşen tanımı Aşemaya göre yapılır: A + B B ost + (t-t). Titrasyon koşullarına bağlı olarak, eşdeğerler yasası şu şekilde yazılabilir:

– = . (4.5)

Nereden alırız:

= - . (4.6)

Tüm maddeler çözelti olarak alınırsa formül (4.6) şu şekli alır:

(4.7)

Maddelerden en az biri kuru halde alınmışsa (kütlesi biliniyorsa) ifade (4.6) kullanılmalı ve her bir madde için değer ayrı ayrı kaydedilmelidir.

Ve onları nasıl hazırlayacağınız.

Titrimetri çözümleri kullanır konsantrasyonu herhangi bir yöntemle yüksek doğruluk derecesi ile belirlenir. Bu tür çözümler denir standart titre ya da sadece titre edilmiş . Çözümler sınıflandırılır amaca ve konsantrasyonlarını belirleme yöntemine göre.

Randevu ile şartlı olarak ayrılırlar çalışma çözümleri ve çözümler standartlar (birincil ve ikincil).

İşçiler bir maddenin içeriği belirlenirken doğrudan analizde kullanılan çözeltiler denir.Çalışan çözüm standarda ait değilse, standartlaştırılmalıdır. analizden hemen önce, depolama sırasındaki konsantrasyon önemli ölçüde değişebileceğinden. Çalışma solüsyonunun tam konsantrasyonu titrasyonla bulunur. standart çözelti veya ayarlayıcı maddeler (doğru tartım yöntemi). Bu, örneğin şu gibi çalışma çözeltileri için geçerlidir: NaOH, Na2S203 × 5H20.

Altında standart çözüm Uzun süreli depolama sırasında konsantrasyonunu kararlı bir şekilde koruyan böyle titre edilmiş bir çözeltiyi anlayın. Standart çözümlerin temel amacı - titrasyonda kullanılan çalışma ve diğer çözeltilerin tam konsantrasyonunun belirlenmesi.

Bir çözeltinin tam konsantrasyonunu bir standarda göre titre ederek belirleme işlemine denir. standardizasyon.

Konsantrasyon belirleme yöntemine göre ayırt etmek birincil standartlar Ve standart çözümler .

Standart çözümler - konsantrasyonu standarda göre ayarlanan ve önceden kesin olarak belirlenemeyen solüsyonlardır. Bunlar, asitler, alkaliler, hidrolize edilebilir ve higroskopik tuzların yanı sıra atmosferik oksijen ve karbondioksit ile reaksiyona girebilen maddeleri içerir. Standart çözümler hazırlamanın birçok yolu vardır. Bu amaçla en yaygın olarak kullanılanlar şunlardır: yaklaşık bir numune ile hazırlama (alkaliler, tuzlar), çözeltileri seyreltme veya karıştırma yöntemleri (asitler, tuzlar), iyon değiştirme yöntemleri (tuz çözeltileri).

Standart çözümler sınıflandırılır konsantrasyonlarını belirleme yöntemiyle . Ayırt etmek: birincil standartlar veya hazırlanmış titreli çözeltiler Ve ikincil standartlar - sabit titreli çözümler.

Birincil standartlar hazırlanan solüsyonlardır. maddenin tam ağırlığına göre(Şekil 4.10), veya özel olarak hazırlanmış standart reaktifleri seyrelterek - fixanals(Şekil 4.11). Fixanal, endüstri tarafından üretilen ve genellikle 1 litre 0,1 N için hesaplanan, kesinlikle standartlaştırılmış bir reaktif miktarı içeren cam sızdırmaz bir ampuldür. çözüm.

Çözüm hazırlama tam aksama göre Belirli bir konsantrasyona (titre veya normallik) ve şişenin hacmine göre kütlesinin hesaplanması ile başlayın. Standart bir maddenin bir numunesi, 1 × 10 -4 g doğrulukla analitik bir terazi üzerinde tartılır ve kantitatif olarak hacimsel bir şişeye aktarılır ve burada karıştırılarak çözülür (Şekil 4.10).

Şekil 4.10 - Birincil çözeltinin hazırlanmasındaki işlem sırası

doğru tartım için standart: 1 - Mohr ölçülü balon; 2 - huni;

3 - bir madde numunesi içeren şişe; 4 – distile su ile yıkayıcı;

5 - pipet veya damlalık.

a - bir madde numunesinin hacimsel bir şişeye aktarılması; b - huninin durulanması;

c – standart çözeltinin hacmini işarete getirmek.

Bu yöntem genellikle boraks (Na 2 B 4 O 7 × 10H 2 O), K 2 Cr 2 O 7 gibi tuzların çözeltilerini hazırlar. Çözeltideki bir maddenin miktarı değer olarak bulunur. hassas alınan numune ağırlığı(aktarırken şişeyi iyice durulamak gerekir) veya hesaplayın fark yöntemi, tanımlama tartım şişesinin tam ağırlığı, önce bir numune ile ve sonra - boş, zaten maddenin şişeye aktarılmasından sonra. Gerekirse, numunenin fiilen alınan ağırlığı dikkate alınarak çözeltinin konsantrasyonu yeniden hesaplanır.

Çözeltiyi hazırlama prosedürü fixanal'dan seyreltme yöntemiŞekil 4.11'de gösterilmiştir. Bu yöntemle elde edilen standardın yüksek kalitede olması ve tüm gereksinimleri karşılaması için, ampulü açarken madde kaybını dışlamak ve şişeye aktarmak ve ayrıca ampulün parçalarının olduğundan emin olmak gerekir. çözüme girmeyin. Bu büyük ölçüde ampulün doğru kullanımına bağlıdır.

Şekil 4.11 - Birincil standart çözeltilerin hazırlanma yöntemi

sabitanaldan seyreltme yöntemi: 1 litre başına 1 - Mohr balon joje;

2 - alt forvet; 3 - huni; 4 - fiksanal ampul; 5 - üst forvet.

Kullanmadan önce, ampul damıtılmış su ile durulanmalı ve ancak bundan sonra özel bir vurucu ile açılmalıdır. Maddeyi balona aktardıktan hemen sonra, ampulü hacminin en az 6 katı saf su ile iyice çalkalayın. Bu birincil standart hazırlama yöntemi, doğru ağırlıklar kullanmaktan daha basittir, ancak doğruluk açısından ondan daha düşüktür. Sadece tuz çözeltileri elde etmek için değil, aynı zamanda çeşitli asitler elde etmek için de kullanılır.

Yemek pişirmek için birincil standart çözüm sadece uygun hassas ölçüm aletleri Ve analitik denge, sonra bu amaçla kullanılan maddeler bir takım zorunlu gerekliliklere tabidir.. Yalnızca aşağıdakilerle karakterize edilen reaktifler:

Ø yüksek saflık(genellikle 99.99 - 99.999% - ch.d.a. ve o.s.ch. niteliklerinden daha kötü değil);

Ø formül bileşimine tam uygunluk ve nispeten yüksek moleküler ağırlık;

Ø hem katı formda hem de çözelti halinde depolama stabilitesi(hidrasyon eksikliği, hidroliz, oksidasyon ve karbonizasyon süreçleri);

Ø hazırlaması kolay ve iyi çözünürlük;

Ø standardizasyon sırasında reaksiyonun tersinmezliği, seçicilik;

Ø T. E.'nin herhangi bir yöntemle doğru şekilde sabitlenmesi olasılığı.

ikincil standart bu tür standart çözümler denir, depolama sırasında stabil olan ve diğer çözümleri standardize etmek için kullanılabilir.

İkincil standartlar çözüm olarak hazırlanır yaklaşık konsantrasyon bilinen herhangi bir yöntemle ve kullanımdan önce - birincil standarda göre standardizasyon yoluyla kesin konsantrasyonlarını belirlemek. Bu nedenle, ikincil standartlar hazırlanırken, birincil standartlarda olduğu gibi, bir maddenin kütlesinin veya bir çözeltinin hacminin ölçülmesinde yüksek doğruluk gerekli değildir. Bu amaca uygun teknokimyasal terazi Ve yanlış ölçüm aletleri(silindirler, beherler, dereceli test tüpleri).

Özellikleri olan bir çözüm örneği ikincil standart , dır-dir hidroklorik asit. Seyreltilmiş çözeltileri, konsantrasyonda gözle görülür bir değişiklik olmaksızın 1 aya kadar veya daha uzun süre saklanabilir. Bura, HCI standardize etmek için protolithometride kullanılan, anlamına gelir birincil standartlar ve tam ağırlığına göre hazırlanır. Halbuki NaOH çalışma solüsyonu- bir standardın özelliklerine hiç sahip değildir ve Konsantrasyon her kullanıldığında sıfırlanmalıdır.

Ve analizdeki uygulamaları

Ölçüm yöntemi için normatif belge, kaç tane (bir veya daha fazla) tek gözlem yapılması gerektiğini, bunların nasıl ortalaması alınacağını (çoklu gözlem sonuçlarının aritmetik ortalaması, medyan veya standart sapma) ve bunların bir ölçüm sonucu olarak nasıl sunulacağını düzenlemelidir. (veya test sonucu). Standart düzeltmeler yapmak gerekli olabilir (örneğin, gaz hacmini normal sıcaklık ve basınca getirmek gibi). Böylece, ölçümlerin (testlerin) sonucu, gözlemlenen birkaç değerden hesaplanan bir sonuç olarak sunulabilir. En basit durumda, ölçümlerin (testlerin) sonucu aslında gözlemlenen değerdir).

"PMG 96-2009 GSI'ya göre. Ölçüm kalitesinin sonuçları ve özellikleri. Temsil formları”, ölçüm sonucu adlandırılmış veya adlandırılmamış bir sayı ile temsil edilir. Ölçüm sonucuyla birlikte, hatasının özellikleri veya istatistiksel tahminleri sunulur. Çoklu gözlem sonuçlarının aritmetik ortalaması olarak elde edilen ölçüm sonuçlarının sunumuna, gözlem sayısı ve gerçekleştirildikleri zaman aralığının bir göstergesi eşlik eder.

Kimyasal analiz sonucunun doğruluğu. Analit numunesindeki kontrol edilen bileşenin içeriğinin ölçülmesi sonucunun doğruluğunun izlenmesi için standartlar, prosedürler ve kontrol sıklığı

“GOST R ISO 5725-1-2002 Doğruluk (doğruluk ve kesinlik) ölçüm yöntemleri ve sonuçları uyarınca. Bölüm 1. Temel Hükümler ve Tanımlar”:

kesinlik –İleölçüm sonucunun kabul edilen referans değere yakınlık derecesi.

kabul edilen referans değeri - karşılaştırma için eşleşme işlevi gören ve şu şekilde elde edilen değer:

a) bilimsel ilkelere dayalı teorik veya yerleşik bir değer;

b) bazı ulusal veya uluslararası kuruluşların deneysel çalışmalarına dayalı olarak atanan veya onaylanan bir değer;

c) bir bilimsel veya mühendislik ekibi tarafından yönetilen ortak deneysel çalışmaya dayalı, üzerinde anlaşmaya varılmış veya doğrulanmış bir değer;

d) ölçülen özelliğin beklenen değeri, yani belirli bir ölçüm sonuçları setinin ortalama değeri - yalnızca a), b) ve c) mevcut değilse.

"Doğruluk" terimi, bir dizi ölçüm (test) sonucuna atıfta bulunurken, rastgele bileşenlerin ve toplam sistematik hatanın bir kombinasyonunu içerir.

Sağ - geniş bir ölçüm sonuçları serisinden (veya test sonuçlarından) elde edilen ortalama değerin kabul edilen referans değere yakınlık derecesi. notlar: Doğruluğun göstergesi genellikle sistematik hatanın değeridir.

Sistematik hata ölçüm sonuçlarının matematiksel beklentisi ile gerçek (veya yokluğunda kabul edilen referans) değer arasındaki farktır. notlar: Miktarın gerçek değeri bilinmiyor, sadece teorik çalışmalarda kullanılıyor.

Sistematik ölçüm hatasının bileşenleri olarak, kabul edilen ölçüm ilkesinin uygulanmasının kusurlu olması nedeniyle sistematik ölçüm hatasının bir bileşeni olan, hariç tutulmayan bir sistematik hata ayırt edilir, kullanılan ölçüm cihazının kalibrasyon hatası), vb. .

kesinlik - belirli düzenlenmiş koşullarda tekrar tekrar elde edilen bağımsız ölçüm sonuçlarının birbirine yakınlık derecesi. notlar: Kesinlik yalnızca rastgele hatalara bağlıdır ve ölçülen miktarın gerçek veya belirtilen değeriyle hiçbir ilgisi yoktur. Bir kesinlik ölçüsü genellikle belirsizlik cinsinden ifade edilir ve ölçüm sonuçlarının standart sapması olarak hesaplanır. Daha az kesinlik, daha büyük bir standart sapmaya karşılık gelir. "Ölçümlerin (veya testlerin) bağımsız sonuçları", aynı veya benzer nesnenin test edilmesinden elde edilen herhangi bir önceki sonuçtan etkilenmeyen bir yöntemle elde edilen sonuçlar anlamına gelir. Hassas ölçülerin nicel değerleri, önemli ölçüde düzenlenen koşullara bağlıdır. Bu tür koşulların aşırı durumları, tekrarlanabilirlik koşulları ve yeniden üretilebilirlik koşullarıdır.

tekrarlanabilirlik (eşanlamlı sözcük yakınsama) tekrarlanabilirlik koşulları altındaki kesinliktir.

tekrarlanabilirlik (yakınsama) koşulları- bağımsız ölçüm (veya test) sonuçlarının, aynı laboratuvarda, aynı operatör tarafından, aynı ekipman kullanılarak, kısa bir süre içinde aynı test nesneleri üzerinde aynı yöntemle tekrar tekrar elde edildiği koşullar.

Yeniden üretilebilirlik – tekrar üretilebilirlik koşullarında kesinlik.

tekrar üretilebilirlik koşulları – ölçüm (veya test) sonuçlarının tekrar tekrar elde edildiği koşullar aynı yöntemle, aynı test nesneleri üzerinde, farklı zamanlarda, farklı laboratuvarlarda, farklı operatörler tarafından, farklı ekipman kullanılarak, ancak aynı ölçüm koşullarına indirgenmiş (sıcaklık, basınç, nem, vb.).

Ölçüm sonucu doğruluğu kontrol standartları, ölçüm sonucunun tekrarlanabilirliği (yakınsama), yeniden üretilebilirliği ve doğruluğunun göstergeleridir.

Devlet sistemi emin olmak
ölçüm birliği

KANTİTATİF TEKNİKLER
SU ÖRNEKLERİNİN KİMYASAL ANALİZİ

Moskova

standart bilgi

3. Federal Teknik Düzenleme ve Metroloji Ajansının 26 Ekim 2005 tarih ve 264 sayılı Emri İLE ONAYLANMIŞ VE TANITILMIŞTIR

4. Bu standart, Kanun hükümlerini uygular. Rusya Federasyonu"Ölçümlerin Tekdüzeliğinin Sağlanması Üzerine" ve Rusya Federasyonu "Teknik Düzenleme Hakkında" Kanunu

5. İLK KEZ TANITILDI

Bu standarttaki değişikliklerle ilgili bilgiler, yıllık olarak yayınlanan "Ulusal Standartlar" bilgi indeksinde ve değişiklikler ve düzeltmeler metninde - içinde yayınlanır. aylık yayınlanan bilgi işaretleri "Ulusal Standartlar". Bu standardın revize edilmesi (değiştirilmesi) veya iptal edilmesi durumunda, aylık yayınlanan bilgi indeksi "Ulusal Standartlar" da ilgili bir duyuru yayınlanacaktır. İlgili bilgiler, bildirimler ve metinler ayrıca kamu bilgi sisteminde - İnternette standardizasyon için Rusya Federasyonu ulusal organının resmi web sitesinde - yayınlanır.

1 kullanım alanı. 2 3. Terimler ve tanımlar. 3 4. Genel hükümler. 5 5. Su örneklerinin kantitatif kimyasal analizi için bir yöntemin geliştirilmesi. 5 6. Su numunelerinin kantitatif kimyasal analiz yönteminin sertifikasyonu. 7 Ek A. Su numunelerinin kantitatif kimyasal analizi yönteminin doğruluk göstergelerinin (doğruluk ve kesinlik) sunumuna ilişkin standartlar. 8 Ek B. Belirsizliğin temel kavramları ve gösterimi. 9 Ek B. Su numunelerinin kantitatif kimyasal analiz yönteminin doğruluk göstergelerini (doğruluk ve kesinlik) değerlendirme yöntemleri. 10 Ek D. Su numunelerinin kantitatif kimyasal analiz yöntemlerini düzenleyen belgelerin yapısı, içeriği ve sunumu. 12 Ek E. Su numunelerinin kantitatif kimyasal analiz yöntemlerini düzenleyen belgelerin bölümlerinin tasarım örnekleri. 14 Ek E. Su numunelerinin kantitatif kimyasal analiz yönteminin metrolojik çalışmaları ve sertifikasyonu sırasındaki çalışmanın içeriği. 17 Ek G. Su numunelerinin kantitatif kimyasal analiz yönteminin tasdik belgesi formu. 18 Kaynakça. 19

GOST R 8.613-2005

RUSYA FEDERASYONU ULUSAL STANDARDI

Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için durum sistemi SU NUMUNELERİNİN NİCEL KİMYASAL ANALİZİ İÇİN TEKNİKLER Genel geliştirme gereksinimleri Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için durum sistemi. Su numunelerinin kantitatif kimyasal analizi için prosedürler. Geliştirme için genel gereksinimler

Tanıtım tarihi - 2006-07-01

1 kullanım alanı

Bu standart, doğal, içme suyu, atık su numunelerinin (bundan sonra su numunelerinin MCCA'sı olarak anılacaktır) kantitatif kimyasal analizi için yeni geliştirilen ve revize edilmiş yöntemlere uygulanır ve bunların geliştirilmesi ve sertifikasyonu için genel gereklilikleri belirler.

2. Düzenleyici referanslar

Bu standart, aşağıdaki standartlara normatif referanslar kullanır:

GOST R 1.5-2004 Rusya Federasyonu'nda standardizasyon. Rusya Federasyonu'nun ulusal standartları. Yapım, sunum, tasarım ve atama kuralları

GOST R 8.563-96 Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için durum sistemi. Ölçüm teknikleri

GOST R ISO 5725-1-2002 Ölçüm yöntemlerinin ve sonuçlarının doğruluğu (doğruluğu ve kesinliği). Bölüm 1. Temel hükümler ve tanımlar

GOST R ISO 5725-2-2002 Ölçüm yöntemlerinin ve sonuçlarının doğruluğu (doğruluğu ve kesinliği). Bölüm 2: Standart bir ölçüm yönteminin tekrarlanabilirliğini ve yeniden üretilebilirliğini belirlemek için temel yöntem

GOST R ISO 5725-3-2002 Ölçüm yöntemlerinin ve sonuçlarının doğruluğu (doğruluğu ve kesinliği). Bölüm 3. Standart ölçüm yönteminin ara kesinlik değerleri

GOST R ISO 5725-4-2002 Ölçüm yöntemlerinin ve sonuçlarının doğruluğu (doğruluğu ve kesinliği). Bölüm 4: Standart bir ölçüm yönteminin geçerliliğini belirlemek için temel yöntemler

GOST R ISO 5725-5-2002 Ölçüm yöntemlerinin ve sonuçlarının doğruluğu (doğruluğu ve kesinliği). Bölüm 5 Alternatif yöntemler standart bir ölçüm yönteminin kesinliğinin belirlenmesi

GOST R ISO 5725-6-2002 Ölçüm yöntemlerinin ve sonuçlarının doğruluğu (doğruluğu ve kesinliği). Bölüm 6. Uygulamada kesinlik değerlerinin kullanılması

GOST 1.2-97 Eyaletler arası standardizasyon sistemi. Eyaletler arası standardizasyon için eyaletler arası standartlar, kurallar ve tavsiyeler. Geliştirme, benimseme, uygulama, güncelleme ve iptal sırası

GOST 8.315-97 Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için durum sistemi. Maddelerin ve malzemelerin bileşimine ve özelliklerine ilişkin standart numuneler. Anahtar noktaları

GOST 8.417-2002 Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için devlet sistemi. Birimler

GOST 27384-2002 Su. Kompozisyon ve özellik göstergelerinin ölçüm hatası standartları

Not - Bu standardı kullanırken, referans standartların geçerliliğinin kamu bilgi sistemindeki - Rusya Federasyonu ulusal organının internette standardizasyon için resmi web sitesinde veya yıllık olarak yayınlanan "Ulusal bilgi indeksine göre" kontrol edilmesi önerilir. Standartlar", cari yılın 1 Ocak tarihi itibariyle yayınlanan ve cari yılda yayınlanan aylık yayınlanan bilgi işaretlerine göre. Referans standardı değiştirilirse (değiştirilirse), bu standardı kullanırken, değiştirilen (değiştirilen) standarda göre yönlendirilmelisiniz. Atıfta bulunulan standart değiştirilmeden iptal edilirse, bu atfın etkilenmediği ölçüde ona atıf yapılan hüküm uygulanır.

3. Terimler ve tanımlar

Bu standartta, aşağıdaki terimler ilgili tanımlarıyla birlikte kullanılmaktadır:

3.7. su numunelerinin kantitatif kimyasal analizi: Bir su numunesinin bileşiminin bir veya daha fazla bileşeninin içeriğinin kimyasal, fiziko-kimyasal, fiziksel yöntemlerle (tavsiyeleri dikkate alarak) deneysel olarak niceliksel olarak belirlenmesi.

3.8. tek bir analizin sonucu (belirleme): Analiz prosedürünün tek bir uygulaması sırasında elde edilen, bir su örneğindeki bileşen içeriğinin değeri.

3.9. analiz sonucu (ölçüm): Tek bir analizin (belirleme) sonuçlarının aritmetik ortalaması veya medyanı (önerileri dikkate alarak).

3.10. doğal, içme suyu, kanalizasyon, arıtılmış atık su numunelerinin kantitatif kimyasal analiz yöntemi; Su numunelerinin MKCA'sı: Uygulanması, belirlenmiş hata (belirsizlik) özelliklerine sahip (tavsiyeleri dikkate alarak) doğal, içme suyu, kanalizasyon, arıtılmış atık su numunelerinin kantitatif kimyasal analizinin sonuçlarını sağlayan bir dizi işlem ve kural.

Not - Su numunelerinin MCCA'sı bir tür ölçüm tekniğidir.

3.11. MKCA su numunelerinin kalite göstergeleri: Su numunelerinin MKCA'sının doğruluk göstergeleri (doğruluk ve kesinlik).

3.12. su numunelerinin MKCA'sının doğruluk göstergeleri (doğruluk ve kesinlik): Su numunelerinin MCCA'sının hatasının (bileşenlerinin) atanan özellikleri (önerileri dikkate alarak).

3.13. su örneklerinin MKCA hatasının atanmış özellikleri ve bileşenlerinin hatasının özellikleri: Sertifikalı ICCA su numunelerinin gerekliliklerine ve kurallarına uygun olarak elde edilen analiz sonuçlarının herhangi biri için hatanın ve bileşenlerinin belirlenmiş özellikleri (tavsiyeleri dikkate alarak).

Not - Atanan hata özellikleri, su numunelerinin MKCA'sının garantili doğruluğunu karakterize eder.

3.14. kesin ölçümü olmayan:Ölçülene atfedilebilecek değerlerin yayılmasını karakterize eden bir ölçüm sonucuyla ilişkili bir parametre.

NOT Belirsizlik, atanmış bir hata karakteristiğinin eşdeğeridir. Bu durumda, genişletilmiş belirsizliğin eşdeğeri, atanan hata özelliğinin aralık tahminidir, standart belirsizliğin eşdeğeri, atanan hata özelliğinin nokta tahminidir [bkz. Tablo A.1 (Ek A) ve Ek B].

3.15. içerik aralığı (ölçüm aralığı): ICCA su numuneleri tarafından sağlanan bir su numunesi göstergesinin içerik aralığı.

3.16. MKCA su numunelerinin kapsamı: Su numunelerini etkileyen faktörlerin ve su numunelerinin MCCA'sının içerik aralığı ve izin verilen değer aralıkları.

3.17. su örneğini etkileyen faktörler: Numunenin sonucu etkileyen karışan bileşenleri ve diğer özellikleri (faktörleri) ve ölçümlerin hatası (belirsizliği).

3.18. su numunelerinin MCCA'sını etkileyen faktörler: Değerleri ICCA'ya göre su numunelerinin analiz koşullarını belirleyen ve ölçüm sonucunu ve hatasını (belirsizliği) etkileyen faktörler.

4. Genel hükümler

4.1. Su numunelerinin MKCA'sı, GOST 27384 tarafından belirlenen suyun bileşimi ve özellikleri göstergeleri için ölçüm hatası standardını aşmayan bir hata (belirsizlik) ile ölçümlerin performansını sağlamak için geliştirilir ve kullanılır.

4.2. Su örneklerinin ICCA'sı aşağıdaki belgelerde belirtilmiştir:

Rusya Federasyonu'nun ulusal standartları;

Kuruluşların (işletmelerin) standartları.

4.3. MKCA su numuneleri kullanılır:

Kirliliği ve doğal çevrenin durumunu kontrol eden devlet organları;

Devlet sıhhi denetim organları;

Doğal çevrenin kirlilik seviyesini izlemek için devlet hizmeti organları;

Suyun kalitesini ve (veya) kirliliğini değerlendirmek için kuruluşlar, bireysel işletmeler veya işletme grupları (ilgili sektör, departman veya tüzel kişiler birliği ile ilgili).

4.4. Su numunelerinin MCCA standartları (bundan sonra su numunelerinin MCCA belgeleri olarak anılacaktır), GOST R 1.5, GOST 1.2 ve GOST R 8.563 gerekliliklerine uygun olarak geliştirilmiştir. MKCA tarafından sertifikalandırılmış su numunelerinin metrolojik denetimi GOST R 8.563 ve, uyarınca gerçekleştirilir.

5. Su numunelerinin kantitatif kimyasal analizi için bir yöntemin geliştirilmesi

5.1. ICCA su örneklerinin geliştirilmesi aşağıdaki aşamalardan oluşur:

Görev tanımının (TOR) geliştirilmesi;

Analiz yönteminin ve teknik araçların seçimi (ölçü aletleri, standart numuneler, sertifikalı karışımlar, reaktifler ve malzemeler, hacimsel gereçler, ekipman);

Su numunelerini ve su numunelerinin MCCA'sını etkileyen faktörlerin ve bunların ortadan kaldırılmasına yönelik yöntemlerin, belirlenen bileşenin içerik aralığının ve izin verilen değerlerin oluşturulması dahil olmak üzere, ölçümlerin hazırlanması ve performansındaki işlemlerin sırasını ve içeriğini belirlemek etkileyen faktörler;

Ölçümleri gerçekleştirmek için oluşturulmuş algoritmanın deneysel testi (pilot ölçümlerin gerçekleştirilmesi);

Ölçüm hatasının (belirsizlik) ve bileşenlerinin atfedilen özelliklerini belirlemek için su numunelerinin ICCA'sının kalite göstergelerini değerlendirmek için bir deney (metrolojik çalışmalar) planlamak ve yürütmek;

Ölçümlerin hatasının (belirsizliğinin) atanan özelliğinin değerlerinin oluşturulması;

Belirli bir laboratuvarda su numunelerinin ICA'sının uygulanması sırasında analiz prosedürünün operasyonel kontrolü için algoritmaların seçimi ve atanması;

Su örneklerinin ICCA'sı için bir taslak belgenin geliştirilmesi;

Su örneklerinin MKCA sertifikası;

Su örneklerinin ICCA'sı için taslak belgenin onaylanması.

5.2. Görev Tanımı, su numunelerinin ICCA'sının geliştirilmesi için ilk verileri sağlar (ölçülen miktarların adları, analiz edilen su numunelerinin özellikleri, su numunelerinin bileşimi ve özelliklerinin göstergeleri için ölçüm hatası standartları, nominal formdaki ölçüm koşulları etkileyen miktarların olası değerlerinin aralıklarının değerleri ve (veya) sınırları).

5.3. Yöntem ve ölçü aletlerine uygun olarak seçilir. Seçilen ölçü aleti türleri aşağıdakilere uygun olarak onaylanmalıdır:

Su numunelerinin MKCA'sının devlet metrolojik kontrol ve denetiminin dağıtım alanında kullanılması amaçlanıyorsa kurallar;

Su numunelerinin ICCA'sının savunma ve güvenlik alanında kullanılması amaçlanıyorsa, savunma ve güvenlik alanında oluşturulan prosedür.

Standart numuneler GOST 8.315 uyarınca onaylanmalıdır, sertifikalı karışımlar uyarınca onaylanmalıdır.

5.4. Bileşeni su kalitesi standardı düzeyinde ölçmek için kullanılan su numunelerinin MKCA'sı için, bileşen içeriği aralığını ayarlarken, belirlenen bileşenin içerik aralığının alt sınırı İLE n koşulu sağlamalıdır

İLE N? 0,5 NKV, (1)

NKV, su kalitesi standardıdır.

notlar

1. Formül (1)'de belirtilen değerlere ulaşmanın imkansız olduğu bileşenler bir istisna olabilir. Bu durumda İLE n koşulu karşılayabilir İLE N? NKV.

2. NKV'nin değerine ilişkin verilerin yokluğunda, bu göstergenin değerlerinin arka planına veya ortalama seviyelerine ilişkin veriler, su kalitesi bileşeni için gösterge niteliğinde bir değer düzeyi olarak kullanılır.

5.5. Su numunelerinin MKCA kalite göstergelerini değerlendirmek için bir deneyin planlanması GOST R ISO 5725-1, GOST R ISO 5725-2, GOST R ISO 5725-4 ve uyarınca gerçekleştirilir.

Genel olarak, su numunelerinin MCCA'sının kalite göstergelerini değerlendirmek için bir deney planlamanın ana aşamaları şunlardır:

çizim blok şeması Su numunelerinin MKCA'sı ve ölçümlerdeki olası hata (belirsizlik) kaynaklarının analizi;

İlk su numunelerinin bileşiminin incelenmesi, su örneklerinin toplam bileşiminin ölçüm sonuçları üzerindeki olası etkisinin incelenmesi;

Çalışmaya dayalı olarak su numunelerinin ICCA aralığının ve kapsamının iyileştirilmesi;

Çalışmaya dayalı olarak su numunelerinin MCCA'sının kalite göstergelerini değerlendirmek için bir yöntem seçmek, standart numunelerin mevcudiyetini belirlemek, sertifikalı karışımlar hazırlama olasılığı, analiz edilen numuneye katkı maddeleri eklemek, bir karşılaştırma yönteminin mevcudiyeti vb.;

Ortak bir değerlendirme deneyinde yer alması gereken laboratuvar sayısının belirlenmesi (gerekirse, laboratuvarlar ağına ICCA su numunelerinin eklenmesi);

Değerlendirme deneyinin zamanlamasının belirlenmesi.

5.6. Su numunelerinin MKCA'sına atfedilen hata özelliklerini ifade etme yöntemleri, Ek A ve GOST R ISO 5725-1 gereklilikleri dikkate alınarak önerilere uygun olmalıdır. Belirsizlik , , uyarınca ve Ek B dikkate alınarak ifade edilir.

Su numunelerinin MKCA kalite göstergelerini değerlendirme yöntemleri GOST R ISO 5725-1, GOST R ISO 5725-2, GOST R ISO 5725-4, GOST R ISO 5725-5'e göre ve ayrıca tavsiyeler ve Ek B. Belirsizliği değerlendirme yöntemleri , ,'ye göre seçilir.

5.7. Belirli bir laboratuvarda su numunelerinin ICA'sının uygulanması sırasında analiz prosedürünün operasyonel kontrolü için algoritmaların seçimi ve atanması, uygun olarak gerçekleştirilir. Belirli bir laboratuvarda uygulandığında su numunelerinin MKCA'sı tarafından elde edilen ölçüm sonuçlarının stabilitesini izlemek için algoritmaların seçimi ve atanması GOST R ISO 5725-6 ve uyarınca gerçekleştirilir.

5.8. Genel durumda su örneklerinin ICCA'sına ilişkin belgeler aşağıdaki bölümleri içermelidir:

ICCA su numunelerinin amacı ve kapsamı;

Ölçüm hatasının atanan özellikleri (belirsizlik);

Ölçü aletleri, yardımcı cihazlar, reaktifler, malzemeler;

Ölçüm metodu;

Sanatçıların kalifikasyonu için gereklilikler;

Ölçüm koşulları;

Ölçümler için hazırlık;

Ölçümlerin gerçekleştirilmesi;

Tekrarlanabilirlik koşulları altında elde edilen tek belirleme sonuçlarının ve tekrar üretilebilirlik koşulları altında elde edilen ölçüm sonuçlarının kabul edilebilirliğini kontrol etmeye yönelik yöntemler de dahil olmak üzere ölçüm sonuçlarının hesaplanması;

Laboratuvarda su numunelerinin MKCA'sının uygulanması sırasında ölçüm sonuçlarının kalite kontrolü;

Ölçüm sonuçlarının kaydı.

Su numunelerinin ICCA'sı için belgelerin yapımı ve sunumu - Ek D'ye göre. ICCA su numuneleri için belgelerin bazı bölümlerinin tasarım örnekleri Ek D'de verilmiştir.

6. Su numunelerinin kantitatif kimyasal analiz yönteminin sertifikasyonu

6.1. Su numunelerinin ICCA'sının sertifikasyonu, ölçüm hatası (belirsizlik) özellikleri atanan hatayı (belirsizlik) aşmayan su numunelerinin ICCA'sı için belge tarafından düzenlenen prosedüre uygun olarak ölçüm yapma olasılığını doğrulamak için yapılır. ) Su numunelerinin ICCA belgesinde belirtilen özellikler.

6.2. Su örnekleri MKCA tarafından onaylanmıştır:

Devlet Bilimsel ve Metroloji Merkezleri (GNMC);

Devlet Metroloji Servisinin (OGMS) Organları;

32 Devlet Araştırma ve Test Enstitüsü (bundan böyle 32 GNIII MO RF olarak anılacaktır) (savunma ve güvenlik alanında);

Bir organizasyonun (işletmenin) metrolojik hizmetleri (organizasyon yapıları).

Devlet metrolojik kontrol ve denetiminin dağıtımı alanında kullanılan su numunelerinin ICCA'sını sertifikalandıran bir kuruluşun (kuruluşun) metrolojik hizmeti (organizasyon yapısı), ICCA'yı uygun şekilde su numunelerini tasdik etme hakkı için akredite edilmelidir. kurallarla.

Not - Devlet metrolojik kontrolü ve denetiminin dağıtım alanlarında kullanılan su örneklerinin ICCA'sına ilişkin belgeler, SSMC'de veya metrolojik hizmetleri, ICCA için belgelerin metrolojik incelemesini yapma hakkı için akredite edilmiş kuruluşlarda metrolojik incelemeye tabi tutulur. devlet metrolojik kontrol ve denetiminin dağıtım alanlarında kullanılan su numuneleri. Savunma ve güvenlik alanında kullanılması amaçlanan su örneklerinin MKCA belgeleri, Rusya Federasyonu Savunma Bakanlığı 32. Devlet Araştırma Enstitüsü'nde metrolojik incelemeye tabidir. Su örneklerinin MKCA'sının sertifikasyonu GNMC veya 32 GNIII MO RF'den biri tarafından yapılırsa, su örneklerinin MKCA'sına ilişkin belgelerin metrolojik incelemesi yapılmaz.

6.3. Su numunelerinin MCCA'sının sertifikasyonu, su numunelerinin MCCA'sının geliştirilmesi için aşağıdaki malzemelerin metrolojik incelemesiyle gerçekleştirilir:

ICCA su örneklerinin geliştirilmesi için Görev Tanımı;

Su örneklerinin ICCA'sını düzenleyen taslak belge;

Su numunelerinin ICCA'sının kalite göstergelerinin deneysel ve hesaplamalı değerlendirmesinin programları ve sonuçları.

6.4. ICCA'nın su numunelerinin kalite göstergelerini oluşturmak için çalışmalar yapılırken ve sertifikasyonu sırasında Ek E'de listelenen çalışmaların performansı sağlanmalıdır.

6.5. Su numunelerinin ICCA'sının geliştirilmesi için malzemelerin metrolojik bir incelemesini yaparken, su numunelerinin ICCA'sının kalite göstergelerini sunma yöntemlerinin GOST R ISO 5725-1 - GOST R ISO'nun ana hükümlerine uygunluğunu analiz ederler. 5725-4, tavsiyeler ve Ek C (tavsiyelere belirsizliği sunma yöntemleri, ve Ek B ); ölçüm sonuçları için kalite kontrol prosedürleri açısından, GOST R ISO 5725-6 ve uyarınca prosedürlerin kullanımını analiz edin ve uzman görüşüne not edin. Su örneklerinin MKCA'sı için belgelerin metrolojik incelemesi yapılırken, tavsiyeler ve kullanılır.

6.6. Olumlu sertifika sonuçları ile:

Su numuneleri için MKCA tasdik sertifikası düzenleyin (ulusal standartlarla düzenlenen su numuneleri için MKCA hariç). Sertifikanın şekli Ek G'de verilmiştir. ICCA su numuneleri sertifika sertifikalarının tescil prosedürü, ICCA su numuneleri sertifikasyonu yapan kuruluşlar (işletmeler) tarafından belirlenir;

Su numunelerinin ICCA'sını düzenleyen belge öngörülen şekilde onaylanır;

Su numunelerinin MKCA'sını düzenleyen belge (devlet standardı hariç) şunları belirtir: “yöntem sertifikalıdır” - metrolojik hizmeti sertifikayı gerçekleştiren kuruluşun (işletme) veya işlemi gerçekleştiren GNMC veya OGMS'nin tanımıyla su örneklerinin MKCA sertifikası.

Ek A

(referans)

Su numunelerinin kantitatif kimyasal analiz yönteminin doğruluk göstergelerinin (doğruluk ve kesinlik) sunum biçimleri

Tablo A.1

ICCA su numunelerinin kalite göstergesinin adı	ICCA su numunelerinin kalite göstergesinin sunum şekli
Su numunelerinin MKCA'sının doğruluğunun göstergesi, su numunelerinin MKCA hatasının atanmış özelliğidir.	1. Analiz sonuçlarının (ölçümlerin) toplamından herhangi birinin hatasının kabul edilen olasılıkla bulunduğu sınırlar [alt, üst (D n, D c)] R,- aralık tahmini, veya ±D, R, için D = |D n | =D içinde = Z SD), Nerede Z- türüne ve kabul edilen olasılığa bağlı olarak dağılım niceliği R. 2. Standart sapma - su numunelerinin bu ICCA'sını kullanarak tüm laboratuvarlarda elde edilen analiz (ölçümler) sonuçlarındaki hatanın s(D)'si - nokta tahmini
Su numunelerinin MCCA'sının doğruluğunun göstergesi, su numunelerinin MCCA'sının sistematik hatasının atanmış özelliğidir.	sistematik hatanın matematiksel beklentisi (tahmini); s c - su numunelerinin MCCA'sının hariç tutulmayan sistematik hatasının standart sapması - nokta tahmini. Not - ? düzeltme olarak tek bir analiz (belirleme) sonucuna dahil edilebilir. 2. Su numunelerinin MCCA'sının sistematik hatasının kabul edilen olasılıkla bulunduğu sınırlar (D s, n, D s, c) R, - aralık tahmini, veya ± D s, R, burada D s,v = |D s,n | = D ile = Zs c
Su numunelerinin MCCA'sının tekrarlanabilirliğinin göstergesi, tekrarlanabilirlik koşulları altında elde edilen tek bir analizin sonuçlarının rastgele hatasının atanmış özelliğidir.	1. Tekrarlanabilirlik koşulları altında elde edilen tek bir analizin sonuçlarının standart sapması (paralel belirlemelerin sonuçları) - s R . 2. tekrarlanabilirlik sınırı - R tekrarlanabilirlik koşulları altında elde edilen iki tek analiz sonucu için (paralel belirlemelerin sonuçları)
Su numunelerinin MKCA'sının tekrar üretilebilirlik göstergesi, tekrarlanabilirlik koşulları altında elde edilen analiz sonuçlarının (ölçümlerin) rastgele hatasının atanmış özelliğidir.	1. Tekrarlanabilirlik koşulları altında elde edilen analiz (ölçümler) sonuçlarının standart sapması - s R. 2. Tekrar üretilebilirlik sınırı - R iki analiz sonucu için (ölçümler)

NOT Su numunelerinin MCCA'sı tek bir laboratuvarda kullanılmak üzere geliştirilmişse, su numunelerinin MCCA'sının atanan hata özellikleri şunlardır: doğruluk puanı, laboratuvar içi kesinlik puanı, tekrarlanabilirlik puanı ve doğruluk puanı (laboratuvar yanlılığı). Sunum formları - uyarınca .

Ek B

(referans)

Belirsizliğin temel kavramları ve gösterimi

B.1. Standart sapma olarak ifade edilen analiz (ölçümler) sonucunun belirsizliği, standart belirsizliktir ve .

B.2. Gözlem serilerinin istatistiksel analizi yoluyla belirsizliği tahmin etme yöntemi, A tipi bir tahmindir.

B.3. Gözlem serilerinin istatistiksel analizi dışında, belirsizliği tahmin etmeye yönelik bir yöntem, B tipi bir tahmindir.

B.4. Bir ölçüm sonucunun standart belirsizliği, sonuç diğer niceliklerin değerlerinden elde edildiğinde pozitiftir kare kök Terimlerin toplamı, bu diğer niceliklerin varyansları veya kovaryansları olan ve bu niceliklerdeki değişiklikle ölçüm sonucunun nasıl değiştiğine göre ağırlıklandırılmış terimler, birleşik standart belirsizliktir.

B.5. İçinde (beklenebilecek) olan, ölçüm sonucu etrafındaki aralığı tanımlayan bir değer çoğuölçülen büyüklüğe makul bir şekilde atfedilebilecek değerlerin dağılımları, genişletilmiş belirsizliktir.

B.6. Genişletilmiş belirsizliği elde etmek için birleştirilmiş standart belirsizliğin çarpanı olarak kullanılan sayısal faktör, kapsama faktörüdür. Kapsama oranı genellikle 2 ile 3 arasındadır. Kapsama oranının kabulü k= 2, yaklaşık %95 güven düzeyine sahip bir aralık verir ve kabul k= 3, yaklaşık %99 güven düzeyine sahip bir aralık verir.

B.7. Belirsizliği hesaplarken, analizin sonucu (ölçümler) uyarınca - X genişletilmiş belirsizlik ile birlikte belirtilmelidir sen, kapsama faktörü kullanılarak hesaplanır k= 2. Aşağıdaki formül önerilir:

X ± sen, (B.1)

Nerede sen 2'lik bir kapsam faktörü kullanılarak hesaplanan ve yaklaşık %95'lik bir güven düzeyi veren genişletilmiş belirsizliktir.

Su numunelerinin kantitatif kimyasal analiz yönteminin doğruluk göstergelerini (doğruluk ve kesinlik) değerlendirme yöntemleri

1'DE. Genel olarak, su numunelerinin MCCA'sı aşağıdaki aşamaları içerir:

Analiz için numune hazırlama;

Analitik sinyallerin doğrudan ölçümleri (ara ölçümler) ve bunların işlenmesi;

Fonksiyonel olarak doğrudan ölçümlerin sonuçlarıyla ilgili olan suların bileşiminin (özelliklerinin) göstergesinin değerinin ölçüm sonucunun hesaplanması.

Bu işlemlerin her biri kendi hatalarıyla yüklüdür. Aşağıdakiler dahil olmak üzere birçok faktör, ölçüm sonucu hatasının oluşumunu etkileyebilir:

Alınan numunelerin bileşimleri arasındaki rastgele farklılıklar;

Matris Etkileri ve Karşılıklı Etkiler;

Eksik ekstraksiyon, konsantrasyon;

Depolama nedeniyle numunenin bileşiminde olası değişiklikler;

Kullanılan reaktiflerin saflığının yanı sıra standart numuneler (RM) veya sertifikalı karışımlar (AC), ekipman dahil olmak üzere kullanılan ölçüm cihazlarının hataları;

Ölçüm yönteminin altında yatan matematiksel modelin fiziksel olguya uygun olmaması;

Analiz edilen numunelere kalibrasyon için numunelerin yetersizliği;

Boş düzeltme değerinin belirsizliği;

Operatör eylemleri;

Parametre varyasyonları çevreölçüm yaparken (sıcaklık, nem, hava kirliliği vb.);

Rastgele efektler vb.

2'DE. Atanan hata özelliğinin değerlerinin değerlendirilmesi - su numunelerinin MCCA'sının doğruluk göstergesi - tüm içerik aralığında rastgele ve sistematik bileşenlerinin özelliklerinin belirlenmiş değerlerine göre gerçekleştirilir. ilgili bileşenlerin tüm aralıkları için (bundan böyle numunenin etkileyen faktörleri olarak anılacaktır) ve ayrıca ICCA su numuneleri için belgede verilen ölçümleri gerçekleştirme koşulları.

3'TE. Kesinlik göstergelerinin değerlendirilmesi (tekrarlanabilirlik ve yeniden üretilebilirlik), homojen ve kararlı çalışma suyu numuneleri üzerinde, GOST 8.315'e göre su bileşimi için RM veya laboratuvarlar arası bir deneye göre AC kullanılarak yapılabilir. Aynı numunelerin analiz sonuçları veya SS (AS), tekrar üretilebilirlik koşulları altında (farklı zamanlar, farklı analistler, aynı tipte farklı reaktif partileri, farklı hacimsel gereç setleri) metodolojinin etkileyen faktörlerindeki rastgele varyasyonlarla elde edilir. , aynı türden farklı ölçüm aletleri örnekleri, farklı laboratuvarlar).

Not - Çalışma numuneleri, deney süresi boyunca bileşimde homojen ve kararlı olmalıdır.

4. Su numunelerinin MCCA'sının doğruluk göstergesinin değerlendirilmesi, aşağıdaki yollardan biriyle yapılabilir - kullanılarak:

CO veya AS şeklinde değerlendirme (ES) için bir numune seti;

Katkı yöntemi ve seyreltme yöntemi ile birleştirilmiş katkı yöntemi;

Bilinen (tahmini) ölçüm hatası özelliklerine (karşılaştırma yöntemleri) sahip sertifikalı metodoloji;

Hesaplama yöntemi (sistematik ölçüm hatasının bileşenlerinin sayısal değerlerini toplayarak).

B.4.1. Birkaç laboratuvarda deneysel veri elde etme koşullarında CO veya AC şeklinde değerlendirme için bir dizi numunenin kullanılması, sistematik hatanın sabit kısmının yanı sıra sistematik hatanın değişken kısmını değerlendirmenize olanak tanır. örneklemi etkileyen faktörler. TOE'nin genel bileşimi, ICCA'nın su numunelerinin kapsamına karşılık gelmelidir. Belirlenen göstergenin içeriği ve örneğin TOE'deki engelleyici faktörlerin seviyeleri, deneysel tasarımın gerekliliklerine göre (tek faktörlü veya çok faktörlü) seçilir.

B.4.2. Seyreltme yöntemiyle birlikte ekleme yönteminin kullanılması, su numunelerinin MCCA'sının sistematik hatasının toplamsal (sabit) ve çarpımsal (orantılı olarak değişen) kısımlarını tahmin etmeyi mümkün kılar. Katkı yönteminin kullanılması, su numunelerinin MCCA'sının sistematik hatasının çarpımsal (orantılı olarak değişen) kısmının tahmin edilmesini mümkün kılar. Toplama yönteminin kullanımına, ön çalışmalar aşamasında veya önsel verilere göre, sistematik hatanın ek (sabit) kısmının analiz sonucu hatasının istatistiksel olarak anlamlı bir kısmı olmadığı tespit edilirse izin verilir.

Değerlendirme için numuneler, çalışma suyu numuneleri, bilinen bir katkı maddesi içeren çalışma suyu numuneleri, seyreltilmiş çalışma numuneleri ve bilinen bir katkı maddesi ile seyreltilmiş çalışma numuneleridir.

Not - Ekleme yönteminin ve ekleme yönteminin seyreltme yöntemiyle birlikte kullanılması, ön çalışmalar aşamasında veya ön verilere göre numuneyi etkileyen faktörlerin numune üzerinde önemli bir etkisinin olmadığı tespit edilirse kabul edilebilir. analiz sonucunun hatası.

B.4.3. Bilinen (tahmini) hata özelliklerine (bundan sonra ICCA karşılaştırması olarak anılacaktır) sahip sertifikalı ICCA su numunelerinin kullanımına dayalı bir yöntemin kullanılması aşağıdaki koşullar altında mümkündür:

Karşılaştırmalı MCCA'nın kapsamı, incelenen su örneklerinin MCCA'sının kapsamıyla örtüşür veya onunla örtüşür;

Karşılaştırma için MCCA'nın tekrarlanabilirlik göstergesinin değeri, su numunelerinin araştırılan MCCA'sının tekrarlanabilirlik göstergesinin değerini aşmaz;

MKCA karşılaştırmasının sistematik hatası, rastgele hatasının arka planına karşı önemsizdir;

MKCA karşılaştırması, sonuçlarının doğruluğunun laboratuvar içi kontrolünün gereksinimlerini karşılar.

Not - Ön çalışmalar aşamasında veya ön verilere göre, numuneyi etkileyen faktörlerin analiz sonucunun hatası üzerinde önemli bir etkisinin olmadığı belirlenirse, MCCA karşılaştırmasının kullanılması kabul edilebilir.

B.4.4. Hesaplama yönteminin uygulanması, sistematik hatanın bileşenlerinin sayısal değerlerinin toplamına dayanır.

Yöntemi hesaplarken, su numunelerinin MCCA'sının sistematik hatasını oluşturan faktörler, etkisinin nicel değerlendirmesi hesaplanırken dikkate alınan rastgele etkiler hariç, B.1'de listelenen tüm faktörleri içerebilir. tekrarlanabilirlik koşullarında elde edilen tek bir analizin (belirleme) sonuçlarının standart sapması.

Su numunelerinin kantitatif kimyasal analiz yöntemlerini düzenleyen belgelerin yapısı, içeriği ve sunumu

D.1. Su örneklerinin MKCA belgesinin adı GOST R 1.5 ve GOST R 8.563 gerekliliklerine uygun olmalıdır.

D.2. Su örneklerinin ICCA belgesi şunları içermelidir: giriş bölümü ve sırayla bölümler:

Ölçüm hatası normları;

Analiz yöntemi (ölçümler);

Ölçüm aletleri, yardımcı cihazlar, reaktifler ve malzemeler;

Güvenlik gereksinimleri, çevre koruma;

Operatör kalifikasyon gereklilikleri;

Analiz yapma koşulları (ölçümler);

Analiz için hazırlık (ölçümler);

Analiz gerçekleştirme (ölçümler);

Bazı bölümlerin hariç tutulmasına ve (veya) birleştirilmesine izin verilir.

D.3. Giriş bölümünde, su numunelerinin ICCA'sının amacı ve kapsamı belirlenmelidir. Analiz edilen suların türleri, analiz edilen bileşenin adı, analiz edilen bileşenin içerik aralığı ve su numuneleri için ICCA tarafından izin verilen numuneyi etkileyen faktörlerin varyasyon aralıkları belirtilmelidir. Gerekirse, ölçümlerin süresi ve karmaşıklığı hakkında bilgi verilebilir.

Giriş bölümünün ilk paragrafı şu şekilde belirtilmektedir: “Bu belge (özellikle su numunelerinin ICCA'sı için belgenin türünü belirtin), su numunelerinin (analiz edilen suların türlerini gösterir) kantitatif kimyasal analizi için bir yöntem oluşturur. (bundan böyle - ölçülen bileşenin aralığını ve kullanılan ölçüm yöntemini gösteren ölçülen miktarın adı)”.

D.4. "Ölçüm hatası normları" bölümü, gerekli ölçüm doğruluğunu karakterize eden doğruluk endeksinin izin verilen değerlerini içermelidir. Ölçüm hatası oranları, analitin ölçülen tüm içerik aralığı için GOST 27384'e göre belirtilir.

D.5. "Ölçüm hatasının ve bileşenlerinin atfedilen özellikleri" bölümü, su numunelerinin MKCA kalite göstergelerinin sayısal değerlerini içerir. ICCA su numunelerinin kalite göstergelerini ifade etme yöntemleri, Ek B'ye ve tavsiyelere uygun olmalıdır.

Ölçüm hatasının atanan özelliklerinin değerleri (su numunelerinin MKCA'sının kalite göstergeleri), ölçülen içerik aralığının tamamı için belirtilmelidir. Su numunelerinin MCCA'sının kalite göstergeleri ölçülen içeriğe bağlıysa, değerleri ölçülen içeriğe işlevsel bir bağımlılık veya her biri değişen içerik aralıkları için bir değerler tablosu şeklinde sunulmalıdır. kalite göstergelerinin değerlerinde ihmal edilebilir.

Not - Bölüm belirsizlik değerlerini veriyorsa, ifade yöntemleri ve uyarınca sunulur.

D.6. "Ölçüm yöntemi" bölümü, ölçüm yönteminin adını ve altında yatan prensibin (fiziksel, fiziko-kimyasal, kimyasal) açıklamasını içermelidir.

D.7. "Ölçme cihazları, yardımcı cihazlar, reaktifler, malzemeler" bölümü, ölçüm yapmak için gerekli olan ölçüm cihazlarının (standart numuneler dahil), yardımcı cihazların, malzemelerin ve reaktiflerin tam bir listesini içermelidir. Bu araçlar listesinde, adın yanı sıra, ulusal standartların (diğer kategorilerin standartları) veya teknik özelliklerin tanımları, ölçüm cihazlarının türlerinin (modellerinin) tanımları, metrolojik özellikleri (doğruluk sınıfı, izin verilen hata limitleri, ölçüm limitleri) vb.) belirtilir.

Ölçümler özel cihazlar gerektiriyorsa, cihazlar, bunların çizimleri, tanımları ve özellikleri, su numunelerinin ICCA'sı için belgenin referans ekinde verilmelidir.

D.8. “Güvenlik gereklilikleri, çevre koruma” bölümü, yerine getirilmesi ölçümler yapılırken iş güvenliği, endüstriyel sanitasyon standartları ve çevre koruma sağlayan gereksinimleri içerir.

D.9. "Operatörün kalifikasyonu için gereklilikler" bölümü, ölçüm yapmasına izin verilen kişilerin kalifikasyon düzeyi (meslek, eğitim, iş deneyimi, vb.) için gereklilikleri içermelidir.

D.10. “Ölçüm yapma koşulları” bölümü, ölçüm yapma koşullarını belirleyen faktörlerin (sıcaklık, basınç, nem vb.) bir listesini, su numunelerinin ICCA tarafından izin verilen bu faktörlerdeki değişiklik aralıklarını veya nominal değerlerini içermelidir. , izin verilen sapmaların sınırlarını gösterir.

D.11. "Ölçümler için hazırlık" bölümü, ölçümler için tüm hazırlıkların bir açıklamasını içermelidir.

Bölüm, ölçüm ekipmanının çalışma modlarının kontrol edilmesi ve çalışır duruma getirilmesi aşamasını açıklamalı veya kullanılan ekipmanı hazırlama prosedürünü oluşturan düzenleyici belgelere bir bağlantı vermelidir.

Bu bölüm, analiz edilen numune numunelerinin kalibrasyon için işleme yöntemlerini, analiz için gerekli solüsyonları hazırlama prosedürlerini açıklamalıdır. Sınırlı stabiliteye sahip çözeltiler için, saklama koşulları ve süreleri belirtilmelidir. Su numunelerinin ICCA'sı için belgenin referans ekinde solüsyonların hazırlanma yönteminin verilmesine izin verilir.

Ölçümler yapılırken bir kalibrasyon özelliğinin oluşturulması sağlanıyorsa, bölüm kalibrasyon için numune kullanma prosedürünün yanı sıra bunun oluşturulması ve kontrolü için yöntemler sağlamalıdır.

Bir kalibrasyon özelliği oluşturmak için, kalibrasyon için numunelerin doğrudan ölçümler sırasında hazırlanan karışımlar şeklinde kullanılması gerekiyorsa, bölüm bunların hazırlanma prosedürünün bir açıklamasını, değerleri (bir veya daha fazla) içermelidir. başlangıç ​​maddelerinin karışımının bileşenlerinin içeriği ve hatalarının özellikleri.

ICCA su numuneleri belgesinin referans ekinde bu tür numunelerin hazırlanma yönteminin verilmesine izin verilir.

Hazırlık çalışmalarının sırası, ölçü aletleri ve diğer teknik araçlar için belgelerle belirlenmişse, bölüm bu belgelere bağlantılar sağlar.

D.12. "Ölçümlerin performansı" bölümünde, numune bölümlerinin hacmi (kütlesi), sayıları, analitik kısım alma yöntemleri belirlenmeli, gerekirse "boş deney" yapma talimatı verilmelidir; Varsa, karışan numune bileşenlerinin etkisini ortadan kaldıran işlemler de dahil olmak üzere, ölçüm sonucunu sağlayan işlemlerin gerçekleştirilme sırası ve içeriği belirlenir.

D.13. "Ölçüm sonucunun işlenmesi (hesaplanması)" bölümünde, analiz edilen su örneğindeki gösterge içeriğinin değerini elde edilen deneysel verilerden hesaplama yöntemleri açıklanmalıdır. Ölçüm sonucunu elde etmek için hesaplama formülleri, GOST 8.417'ye göre ölçülen değerlerin birimleri belirtilerek verilmelidir.

Bu bölüm, tekrarlanabilirlik koşulları altında elde edilen paralel belirlemelerin sonuçlarının ve tekrar üretilebilirlik koşulları altında elde edilen ölçüm sonuçlarının kabul edilebilirliğini kontrol etmek için yöntemler sağlar.

Ölçüm sonucunun sayısal değerleri, su numunelerinin MKCA doğruluk indeksi değeri ile aynı hanenin bir rakamı ile bitmelidir.

D.14. "Ölçüm sonuçlarının oluşturulması" bölümü, elde edilen ölçüm sonuçlarının sunulma şekli için gereklilikleri içerir.

D.15. "Laboratuvarda metodolojiyi uygularken ölçüm sonuçlarının kalite kontrolü" bölümü, kontrol prosedürlerinin bir tanımını, kontrol standartlarının değerlerini, kontrol numuneleri için gereklilikleri içermelidir.

Ek D

(referans)

Su numunelerinin kantitatif kimyasal analiz yöntemlerini düzenleyen belgelerin bölümlerinin tasarım örnekleri

D.1. Ek A'ya uygun olarak, bu ek, su örneklerinin ICCA'sı için giriş bölümünün ve belgelerin aşağıdaki bölümlerinin tasarımına ilişkin örnekler sağlar:

Ölçüm hatasının atanan özellikleri ve bileşenleri;

Analiz sonucunun işlenmesi (hesaplanması) (ölçümler);

Analiz sonuçlarının kaydı (ölçümler);

Laboratuvarda metodolojinin uygulanması sırasında analiz sonuçlarının (ölçümler) kalite kontrolü.

D 2. Giriş bölümünün tasarımına bir örnek

"Kuruluşun (işletmenin) bu standardı, atık su numunelerinin kantitatif kimyasal analizi için içlerindeki sülfat iyonlarının kütle konsantrasyonunu gravimetrik yöntemle 25 ila 400 mg / dm3 arasında belirlemek için bir yöntem oluşturur."

D.3. "Ölçüm hatasının ve bileşenlerinin belirtilen özellikleri" bölümünün tasarımına bir örnek

E.3.1. Kantitatif kimyasal analiz yöntemi, değeri Tablo E.1'de belirtilen değerleri aşmayan bir hata ile analiz (ölçümler) sonuçlarını sağlar.

Tablo E.1 - Ölçüm aralığı, su numunelerinin MCCA'sının doğruluk, tekrarlanabilirlik ve tekrarlanabilirlik göstergelerinin değerleri

E.3.2. Su numunelerinin MKCA'sının doğruluk indeksinin değerleri aşağıdakiler için kullanılır:

Laboratuvar tarafından verilen analiz (ölçümler) sonuçlarının kaydı;

Test kalitesi için laboratuvarların faaliyetlerinin değerlendirilmesi;

Belirli bir laboratuvarda su numunelerinin ICA'sının uygulanmasında analiz (ölçümler) sonuçlarını kullanma olasılığının değerlendirilmesi.

D.4. "Analiz (ölçümler) sonucunun işlenmesi (hesaplanması)" bölümünün tasarımına bir örnek

E.4.1. Tek bir analizin sonucu (belirleme) - numunede belirlenen göstergenin içeriği kalibrasyon eğrisine göre bulunur.

D.4.2. Numunedeki belirlenen göstergenin içeriğinin analizinin (ölçümlerinin) sonucu, aralarındaki tutarsızlık tekrarlanabilirlik sınırını aşmaması gereken tekrarlanabilirlik koşulları altında elde edilen iki paralel belirlemenin sonuçlarının aritmetik ortalaması olarak alınır. Tekrarlanabilirlik sınır değerleri R paralel tespitlerin iki sonucu için Tablo E.2'de belirtilmiştir.

Tekrarlanabilirlik sınırı aşıldığında R daha fazlasını alman gerek N (N? 1) paralel tespitlerin sonuçları. Eğer, bu durumda, tutarsızlık ( X maks- X dk) sonuçlar 2 + N kritik aralıktan küçük (veya eşit) paralel tanımlar CR 0,95 (2+ N) GOST R ISO 5725-6'ya göre, sonuçların aritmetik ortalaması 2 + N paralel tanımlar 2+ için kritik aralık değerleri N paralel tespitlerin sonuçları Tablo E.2'de gösterilmektedir.

Eğer tutarsızlık ( X maks- X dakika) daha fazla CR 0,95 (2+ N), analizin (ölçüm) nihai sonucu olarak medyanı alın 2 + N paralel tespitlerin sonuçları.

Medyan şeklinde arka arkaya iki analiz (ölçüm) sonucunun alınması üzerine, böyle bir durumun ortaya çıkma nedenleri bulunur ve analiz prosedürünün operasyonel kontrolü .

Tablo E.2 - Ölçüm aralığı, tekrarlanabilirlik limitinin değerleri ve varsayılan olasılıktaki kritik aralık R = 0,95

E.4.3. İki laboratuvarda elde edilen analiz (ölçüm) sonuçları arasındaki tutarsızlık, tekrar üretilebilirlik sınırını aşmamalıdır. Bu koşul karşılanırsa, hem analiz sonuçları (ölçümler) kabul edilebilir hem de bunların toplam ortalama değeri nihai sonuç olarak kullanılabilir. Tekrar üretilebilirlik limitinin değerleri Tablo E.3'te belirtilmiştir.

Tekrar üretilebilirlik sınırı aşılırsa, GOST R ISO 5725-6'nın 5. Bölümüne uygun olarak analiz sonuçlarının (ölçümler) kabul edilebilirliğini değerlendirme yöntemleri kullanılabilir.

Tablo E.3 - Ölçüm aralığı, kabul edilen olasılıktaki tekrar üretilebilirlik limitinin değerleri R = 0,95

D.5. "Analiz sonuçlarının biçimlendirilmesi (ölçümler)" bölümünün tasarımına bir örnek

Analiz sonucu (ölçümler), , kullanımını sağlayan belgelerde, formda temsil edilebilir

Nerede - metodolojinin reçetesine uygun olarak elde edilen analizin (ölçümlerin) sonucu;

D, su numunelerinin MKCA'sının doğruluğunun bir göstergesidir. D değerleri, E.3 "Ölçüm hatasının atanan özellikleri ve bileşenleri" bölümünde verilmiştir.

Laboratuvar tarafından verilen belgelerde analiz (ölçümler) sonucunun şu şekilde sunulmasına izin verilir:

sağlanan D l< D,

burada ± D l - laboratuvarda benimsenen prosedüre uygun olarak, laboratuvarda metodolojinin uygulanması sırasında oluşturulan ve önerileri dikkate alarak ve ölçüm sonuçlarının kararlılığının izlenmesiyle sağlanan ölçüm sonuçlarının hata özelliğinin değeri .

Not - Laboratuvar tarafından yayınlanan belgelerde analiz (ölçümler) sonucunu sunarken, analiz (ölçümler) sonucunu elde etmek için yapılan paralel belirlemelerin sonuçlarının sayısını ve analiz sonucunu hesaplama yöntemini belirtin (ölçümler) - paralel tespitlerin sonuçlarının aritmetik ortalaması veya medyanı.

D.6. "Laboratuvarda metodolojiyi uygularken analiz sonuçlarının (ölçümler) kalite kontrolü" bölümünün tasarımına bir örnek

D.6.1. Laboratuarda metodolojiyi uygularken analiz sonuçlarının (ölçümler) kalite kontrolü şunları sağlar:

Analiz prosedürünün operasyonel kontrolü (ölçümler) - tek bir kontrol prosedürünün uygulanmasındaki hatanın değerlendirilmesine dayalıdır;

Ölçüm sonuçlarının kararlılığının kontrolü - tekrarlanabilirliğin standart sapması, laboratuvar içi kesinliğin standart sapması, hatanın kararlılığının kontrolüne dayalıdır.

E.6.2. Kontrol numuneleri (CO veya AS) kullanılarak analiz prosedürünün (ölçümler) operasyonel kontrolü için algoritma

K kontrol standardı ile K.

K k formülle hesaplanır

Nerede - kontrol örneğindeki analit içeriğinin kontrol ölçümünün sonucu - aralarındaki tutarsızlık tekrarlanabilirlik sınırını aşmayan iki paralel belirleme sonucunun aritmetik ortalaması R. Anlam R tablo D.2'de belirtin;

İLE- kontrol örneğinin sertifikalı değeri.

Kontrol standardı K formüle göre hesaplanır

k= D l, (D.2)

burada ±D l - kontrol örneğinin sertifikalı değerine karşılık gelen ve 'ye göre ayarlanan ölçüm sonuçlarındaki hatanın karakteristiği.

Kİle ? K.(D.3)

Koşul (D.3) karşılanmazsa deney tekrarlanır. (D.3) koşulu tekrar sağlanmazsa analiz süreci durdurulur, yetersiz sonuçlara neden olan nedenler bulunur ve bunları ortadan kaldıracak önlemler alınır.

D.6.3. Toplama yöntemini kullanarak analiz prosedürünün (ölçümlerin) operasyonel kontrolü için algoritma

Analiz prosedürünün (ölçümlerin) operasyonel kontrolü, tek bir kontrol prosedürünün sonucu karşılaştırılarak gerçekleştirilir. K kontrol standardı ile K D .

Kontrol prosedürünün sonucu K k formülle hesaplanır

(D.4)

burada - bilinen bir katkı maddesi içeren bir numunedeki analit içeriğinin kontrol ölçümünün sonucu - aralarındaki tutarsızlık tekrarlanabilirlik sınırını aşmayan iki paralel belirleme sonucunun aritmetik ortalaması R. Anlam R tablo D.2'de belirtin;

Çalışma örneğinde belirlenen bileşenin içeriğinin kontrol ölçümünün sonucu aritmetik ortalama değerdir. N aralarındaki tutarsızlık tekrarlanabilirlik sınırını aşmayan paralel belirlemelerin sonuçları R;

İLE- katkı.

Kontrol standardı K d formül ile hesaplanır

(D.5)

çalışma numunesindeki ve katkı maddesi içeren numunedeki analitin içeriğine karşılık gelen, metodolojiyi uygularken laboratuvarda oluşturulan analiz sonuçlarının (ölçümler) hata özelliğinin değerleri nerede.

Analiz prosedürü (ölçümler), koşul karşılanırsa tatmin edici olarak kabul edilir.

Kİle? K D . (D.6)

Koşul (E.6) karşılanmazsa deney tekrarlanır. (D.6) şartının tekrar sağlanamaması durumunda analiz süreci durdurulur, yetersiz sonuçlara neden olan nedenler açıklanır ve bunları ortadan kaldıracak önlemler alınır.

Analiz prosedürünün (ölçümlerin) kontrol sıklığı ve ayrıca analiz sonuçlarının (ölçümlerin) istikrarını izlemek için uygulanan prosedürler Laboratuvar Kalite El Kitabında belirlenir.

Ek E

(referans)

Metrolojik çalışmalar sırasında işin içeriği ve su numunelerinin kantitatif kimyasal analiz yönteminin sertifikasyonu

Tablo E.1

eserlerin adı	yürütücü
1. Su numunelerinin MKCA'sının metrolojik çalışmalarını yürütmek için gerekli koşulların mevcudiyetinin kontrol edilmesi: Metrolojik sertifika için sunulan su numunelerinin ICCA'sını düzenleyen taslak belgenin, İş Tanımı ve bu standardın Ek D gerekliliklerine uygunluğunun doğrulanması; Su numuneleri için ICCA tarafından sağlanan ölçüm cihazlarının seçiminin doğruluğunun kontrol edilmesi; ICCA tarafından su numuneleri için sağlanan ölçüm cihazlarının kullanım koşullarının uygunluğunun kontrol edilmesi, ölçüm cihazları için düzenleyici belgelerde belirtilen kullanım koşulları; ICCA su numunelerinin belgelendirilmesi için gerekli olan ölçüm cihazlarının, yardımcı ekipmanların, laboratuvar cam malzemelerinin, reaktiflerin ve malzemelerin su numunelerinin mevcudiyetinin, teknik durumunun ve ICCA gerekliliklerine uygunluğunun kontrol edilmesi; Su numunelerinin ICCA sertifikasyonu için gerekli karışım hazırlama yöntemlerinin tavsiyelere uygunluğunun kontrol edilmesi
2. ICCA'nın su numunelerinin kalite göstergelerinin deneysel ve hesaplamalı değerlendirmesi için bir program hazırlamak	Su numunelerinin MKCA'sının geliştiricisi, kuruluşun metrolojik hizmeti (işletme), GNMC, OGMS
3. Atanan hata özelliğinin ve bileşenlerinin değerlerini değerlendirmek için su numunelerinin ICCA'sının kalite göstergelerinin değerlerini belirlemek için araştırma yapmak, araştırma sonuçlarını resmileştirmek	ICCA su örneklerinin geliştiricisi
4. Doğrulama: MKCA su numunelerinin kalite göstergelerinin oluşturulmasına yönelik çalışmaların yürütülmesi; ICCA su numunelerinin kalite göstergelerinin değerlerinin oluşturulması; Suyun bileşiminin (özelliklerinin) belirlenen bileşeni için ölçüm hatası normlarının seçimi (hesaplanması). Ölçüm hatasının atanan özelliğinin hesaplanan değerlerinin ölçüm hatası standartlarına uygunluğunun doğrulanması. Laboratuvarda su numunelerinin IQCA'sının uygulanmasında ölçüm sonuçlarının kalite kontrolüne yönelik prosedürlerin ve standartların geçerliliğinin analizi	Su numunelerinin MKCA'sının geliştiricisi, kuruluşun metrolojik hizmeti (işletme), GNMC, OGMS
5. Tavsiyelere uygun olarak, kalite göstergelerinin oluşturulmasına yönelik materyaller de dahil olmak üzere, geliştirilmesi için materyallerin metrolojik incelemesinin sonuçlarına dayalı olarak ICCA tarafından su numunelerinin sertifikalandırılması	Su numunelerinin MKCA'sını onaylayan kuruluş [kuruluşun metroloji servisi (işletme), GNMC, OGMS]

Su numunelerinin kantitatif kimyasal analiz yönteminin tasdik belgesi formu MKCA su numunelerinin sertifikasyonunu gerçekleştiren kuruluşun (işletmenin) adı Sertifika numarası. ICCA tarafından su numunelerinin sertifikasyonu hakkında Su numunelerinin kantitatif kimyasal analizi için yöntem ________________________________________________________________________ ölçülen miktarın adı, ölçüm yöntemi, su türleri tarafından geliştirilmiş ____________________________________________________________ su örneklerinin ICCA'sını geliştiren kuruluşun (işletmenin) adı ve ____________________________________________________ tarafından düzenlenmiştir. belgenin tanımı ve adı GOST R 8.563-96 uyarınca onaylanmıştır. Sertifikasyon _____________________________________ sonuçlarına göre yapılmıştır. işin türü: geliştirme için malzemelerin metrolojik incelemesi ________________________________________________________________________ Su numunelerinin MCCA'sı, teorik veya Pilot çalışma Su örneklerinin ICAC'ı, diğer çalışma türleri Bunun için metrolojik gereklilikleri karşılayan su numunelerinin MKCA sertifikasyonunun sonuçları G.1 ve G.2 tablolarında verilmiştir (kabul edilen olasılıkla P = 0,95). Tablo G.1 Tablo G.2 MKCA'yı uygularken, laboratuvardaki su numuneleri şunları sağlar: Analiz prosedürünün operasyonel kontrolü (tek bir kontrol prosedürünün uygulanmasındaki hatanın değerlendirilmesine dayalı olarak); Analiz sonuçlarının kararlılığının kontrolü (tekrarlanabilirliğin standart sapması, laboratuvar içi kesinliğin standart sapması, hatanın kararlılığının kontrolüne dayalı olarak). Analiz prosedürünün operasyonel kontrolü için algoritma, su numunelerinin ICCA belgesinde verilmiştir. Analiz sonuçlarının stabilitesini izlemek için prosedürler, laboratuvarın Kalite El Kitabında oluşturulmuştur. Veriliş tarihi Organizasyon başkanı (işletme) _________________ __________________ kişisel imza imza transkripti baskı yeri

Kaynakça

	Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için durum sistemi. Kantitatif kimyasal analiz yöntemlerinin doğruluk, doğruluk, kesinlik göstergeleri. Değerlendirme yöntemleri. - M.: IPK Standartlar Yayınevi, 2004
	Uluslararası metroloji terimleri sözlüğü VIM (Rusça-İngilizce-Almanca-İspanyolca metrolojide temel ve genel terimler sözlüğü). - M.: IPK Standartlar Yayınevi, 1998
PR 50.2.002-94	Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için durum sistemi. Ölçüm cihazlarının serbest bırakılması, durumu ve kullanımı, ölçüm yapmak için sertifikalı yöntemler, standartlar ve metrolojik kural ve normlara uygunluk üzerinde devlet metrolojik denetimini uygulama prosedürü. - M.: VNIIMS, 1994
	Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için durum sistemi. Tüzel kişilerin metroloji servisleri tarafından yürütülen metrolojik kontrol ve denetim. - M.: VNIIMS, 1994
	Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için durum sistemi. Ölçümleri gerçekleştirmek için yöntemlerin geliştirilmesinde yöntem ve ölçüm araçlarının seçimi. Genel Hükümler. - M.: VNIIMS, 1989
PR 50.2.009-94	Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için durum sistemi. Ölçüm cihazlarının tipinin test edilmesi ve onaylanması prosedürü (Değişiklik No. 1 ile). - M.: VNIIMS, 1994
	Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için durum sistemi. Karışımlar sertifikalı. Geliştirme için genel gereksinimler. - M.: IPK Standartlar Yayınevi, 2004
	Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için durum sistemi. Ölçüm hatalarının sonuçları ve özellikleri. Sunum formları. Ürün numunelerinin test edilmesinde ve parametrelerinin izlenmesinde kullanım yöntemleri. - M.: VNIIMS, 2004
	Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için durum sistemi. "Ölçmede Belirsizliğin İfade Edilmesine Yönelik Kılavuz İlkeler"in uygulanması. - M.: IPK Standartlar Yayınevi, 2001
	Ölçüm belirsizliğinin ifade edilmesine ilişkin kılavuz. - Per. İngilizceden. - S.-Pb.: VNIIM im. DI. Mendeleyev, 1999
	EURACHIM/SITAC Manual//Analitik ölçümlerdeki belirsizliğin nicel tanımı. - 2. baskı, 2000. - Per. İngilizceden. - S.-Pb.: VNIIM onları. DI. Mendeleyev, 2002
	Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için durum sistemi. Kantitatif kimyasal analiz sonuçlarının dahili kalite kontrolü. - Yekaterinburg: UNIIM, 2002
PR 50.2.013-97	Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için durum sistemi. Ölçüm yapma ve belgelerin metrolojik incelemesini yapma yöntemlerini tasdik etme hakkı için tüzel kişilerin metrolojik hizmetlerinin akreditasyon prosedürü. - M.: VNIIMS, 1997
	Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için durum sistemi. Proses kontrolünde ölçümlerin etkinliğinin sağlanması. Sınırlı başlangıç ​​bilgisi ile ölçüm hatası tahmini. - M.: IPK Standartlar Yayınevi, 2004
R 50.2.008-2001	Ölçümlerin tekdüzeliğini sağlamak için durum sistemi. Kantitatif kimyasal analiz yöntemleri. Metrolojik incelemenin içeriği ve prosedürü. - M.: IPK Standartlar Yayınevi, 2001

anahtar kelimeler: doğal, içme, atık su numunelerinin kantitatif kimyasal analizi için metodoloji (su numunelerinin MCCA'sı), ölçüm hatası standartları, atfedilen ölçüm hatası özellikleri, su numunelerinin MCCA'sının kalite göstergeleri

Uygulamada, bir bilim olarak analitik kimyanın tüm başarıları nihai ürününde gerçekleştirilir - kimyasal analiz tekniği belirli nesne.

Niteliksel kimyasal analiz yöntemleri ve analiz nesnesinin maddesinin niceliksel kimyasal analiz yöntemleri vardır. Kalitatif ve kantitatif kimyasal analiz prosedürleri tek bir yöntemde sıralı olarak açıklanabilir.

kimyasal analiz yöntemi analiz nesnesinin maddeleri - kullanılan analiz yöntemine uygun olarak, uygulanmasının elde edilmesini sağlayan bir dizi işlem ve kuralın açıklandığı bir belge kimyasal analiz sonucu belirlenmiş belirli bir analiz nesnesinin belirli bir maddesi hata özellikleri veya belirsizlik nicel analiz yöntemleri için ve nitel analiz yöntemleri için - yerleşik güvenilirlikle.

Kimyasal analizin sonucu, örneğin şu şekilde sunulabilir: kalitatif analiz yöntemine göre niteliksel reaksiyonlar Bakcharskoe yatağının cevher maddesi örneğinde% 100 güvenle demir olduğu bulundu; dikromatometri ile kantitatif analiz yöntemine göre, Bakcharskoe yatağının cevher maddesi örneğindeki demir içeriğinin, 0.95 güven düzeyi ile% (40 ± 1) olduğu tespit edilmiştir.

Her kimyasal analiz yöntemi, herhangi bir kimyasal analiz yönteminin kullanımına dayanır.

Kimyasal analiz yöntemlerinin adlarına örnekler:

İçme, doğal ve içme ortamlarında kadmiyum, bakır ve kurşun iyonlarının kütle konsantrasyonlarını ölçme yöntemi kanalizasyon sıyırma voltametri yöntemi .

Kütle konsantrasyonu ölçümlerini gerçekleştirmek için metodoloji poliklorlu kromato-kütle spektrometresi ile atmosferik hava numunelerinde dibenzo-p-dioksinler ve dibenzofuranlar.

X‑MET tipi X-ışını floresan analizörleri, METOREX (Finlandiya) kullanılarak topraklardaki ve topraklardaki ağır metallerin kütle fraksiyonunu ölçme yöntemi.

Bir maddenin kimyasal analizi karmaşık, çok aşamalı bir işlemdir, genellikle analiz metodolojisinde açıklanan belirli bir sırayla gerçekleştirilir. belirli nesne.

Çevresel nesnelerin madde örnekleri de dahil olmak üzere herhangi bir madde örneğinin analizi, belirli bir aşama sırasına göre gerçekleştirilir:

1. Bir maddenin numune alınması (ekoloji alanında);

2. Analitin temsili bir laboratuvar ve analitik örneğinin alınması;

3. Analitik sinyalin ölçümü için analit örneğinin hazırlanması;

4. Ölçümler için koşulların oluşturulması ve ölçüm cihazlarının hazırlanması;

5. Referans maddenin (standart) hazırlanması;

6. Standartların analitik sinyalinin doğrudan ölçümlerini yapmak ve fiziksel analiz yöntemlerini uygularken standartla karşılaştırmak için bir yöntem hazırlamak;

7. Maddenin analiz edilen numunesinin analitik sinyalinin doğrudan ölçümlerinin gerçekleştirilmesi;

8. Doğrudan ölçüm sonuçlarının işlenmesi - bileşenlerin tanımlanması ve analit numunesindeki analit içeriğinin hesaplanması (dolaylı ölçümler);

9. Kesinliği (tekrarlanabilirliği, yeniden üretilebilirliği) ve doğruluğunu kontrol ederek kimyasal analiz sonucunun kabul edilebilirliğinin değerlendirilmesi;

10. Analiz nesnesinin madde numunesinin kimyasal analiz sonuçlarının kaydı.

Ekolojist hizmetleri kullanmakla yükümlüdür. analitik laboratuvarlar,Çevresel maddelerin kimyasal analizini yapma hakkı için akredite Akredite edilmiş bir laboratuvar, çalışanlarının teknik yeterliliklerini defalarca teyit ettiği yasal olarak bağımsız bir laboratuvar olarak kabul edilir. Metodoloji ulusal (GOST) veya endüstri (OST) standardı veya endüstri belgesi (RD, PND F) olarak sınıflandırılmalıdır.

Çevre üzerindeki olumsuz etkiyi kontrol etmek için bir işletmenin laboratuvarında atmosferik havanın korunmasına yönelik kurumsal belgeler için gerekliliklere bir örnek. Laboratuvar aşağıdaki belgelere sahip olmalıdır:

Laboratuvar, pasaportu ile ilgili düzenlemeler;

Akreditasyonla ilgili belgeler (onay);

Devlet metroloji makamları tarafından ölçüm cihazlarının doğrulandığına dair sertifikalar

Kontrol edilen nesnelerin bileşimi ve özelliklerinin devlet standart örnekleri için pasaportlar;

Gerçekleştirilen ölçümlerin iç ve dış kalite kontrol sonuçları;

Numune alma eylemleri ve kayıtlarının günlükleri;

Sertifikalı ölçüm yöntemleri;

Çevresel etki izleme sonuçlarının günlükleri.

Ekolojik bir nesne de dahil olmak üzere bir madde örneğinin kantitatif kimyasal analizinin sonucu şu şekilde ifade edilir: kütle fraksiyonu w (A) veya belirlenen A bileşeninin kütle konsantrasyonu, Cm (A).

Örneğin bir ekolojist, çevresel nesnelerin bir maddesinin kirliliğini değerlendirirken, kimyasal analiz için bir analitik laboratuvara 1 ağırlığa kadar katı, sıvı, gaz veya heterofaz maddelerden seçilmiş numuneler gönderir. kilogram. Tamamıyla ilgileniyor kimyasal bileşim veya analiz nesnesinin bir örneğindeki bir veya daha fazla bileşenin içeriği (atomlar, izotoplar, iyonlar, moleküller veya aynı özelliklere sahip bir molekül grubu şeklinde) - toprakta, bitkilerde, dip tortuları, doğal sularda, atmosferik havada ve diğer ekolojik nesnelerde.

Kütle fraksiyonu w (A) bileşen A kütle oranıdır m (bir) bileşen A, numunede bulunan maddenin madde numunesinin toplam kütlesine oranı m (şey), hangi analize gitti:

w (A) \u003d m (A) / m(öğe), w / r

bileşenin kütle kesri A bir maddenin numunesinde yüzdesine dönüştürülebilir:

w (A) \u003d × 100,%

Sıvı bileşenin hacim fraksiyonu A bir sıvı madde veya gaz bileşeni örneğinde A gaz halindeki bir madde örneğinde şu şekilde hesaplanır:

w (A) \u003d 100,%,

Nerede V (A) - sıvı veya gaz bileşenin hacmi A toplamda V toplamı sıvı veya gaz halindeki bir maddenin numuneleri;

Uluslararası uygulamada, kütle kesrini bir bileşenin bir parçası olarak çok sayıda başka parçaya ifade etme yolunu kullanırlar:

yüz başına parça , %, pph, g∙100/kg;

binde parça , ‰, ppt, g/kg;

milyonda parça , ppm, mg/kg, g/t;

milyarda parça , ppb, μg/kg, mg/t;

Bileşenin içeriğini ölçmek için A sıvı ve gaz halindeki maddede, kavram bileşen konsantrasyonu A.

Bileşen A konsantrasyonu (CA)) çok bileşenli bir maddede belirli bir bileşenin nispi içeriğini karakterize eden bir değerdir ve bileşen parçacıklarının sayısının oranı olarak tanımlanır A(bileşenin molar konsantrasyonu A, bileşen eşdeğerinin molar konsantrasyonu A) veya bileşenin kütlesi A ( bileşenin kütle konsantrasyonu A), Belirli bir hacimde sıvı veya gaz halindeki madde ile ilgili.

Bir bileşenin konsantrasyonu her zaman adlandırılmış bir değerdir, bileşen için anlamlıdır. Aözel isim Bu, konsantrasyonun tanımına yansır ve bu da şunu vurgular: Konuşuyoruzçok bileşenli sıvı veya gaz halindeki bir maddenin hacmindeki belirli bir bileşenin nispi içeriği hakkında.

Bir bileşenin parçacık sayısı için temel ölçü birimi (N) Uluslararası Birimler Sisteminde fiziksel özellikler 1984 yılında SSCB'de kullanılmak üzere kabul edilen (SI sistemi) 1 mol 1 mol atom (element), izotop, iyon dahil fonksiyonel grup veya molekül gibi yapısal kimyasal birimler şeklinde bizi ilgilendiren herhangi bir bileşenin parçacıkları 6.022 içerir × 10 23 maddenin herhangi bir hacminde veya kütlesinde bu tür parçacıklar. bininci kısım 1 mol(çoklu birim) gösterilir mmol ( Okumak milimol).

Bileşen parçacık sayısı A (n (A)) bileşenin herhangi bir kütlesinde A (m(A)) formülle hesaplanır:

n (A) \u003d m (A) / M (A), mol,

Nerede m (Bir) - bileşen kütlesi bir, gr; M (A) - bileşenin bağıl molar kütlesi A, g/mol;

Uluslararası fiziksel büyüklük birimleri sisteminde, GOST 8.417-2002 “GSI. Miktar birimleri", sıvı veya gaz halindeki bir maddenin hacmindeki bileşenlerin konsantrasyonunun ana isimleri şunlardır: bileşenin molar konsantrasyonu, mol / m3, Ve bileşenin kütle konsantrasyonu, kg / m3.

A bileşeninin molar konsantrasyonuçözümde – C m (A) - bileşenin parçacık sayısı içeriğidir Bir n (A) birim hacim başına V

C m (A) \u003d n (A) / V; veya C m (A) \u003d m (A) / [M (A) V . ]

Bir bileşenin molar konsantrasyonu şu şekilde ölçülür: mol / m3; mol / dm 3, mmol / dm 3 mol/l.)

Belgelerdeki bir kayıt formu örneği: C m (NaCl) \u003d 0,1 mol / dm3 \u003d 0,1 mmol / cm3 (inç dahili kullanım için analitik uygulama ve aşağıdaki kayıt biçimini kullanın: 0.1 M NaCI).

Hem analitik pratikte hem de çeşitli biçimlerde profesyonel aktivite, ekoloji dahil, kütle birimleri cinsinden ifade edilen konsantrasyonu kullanın.

A bileşeninin kütle konsantrasyonu kütle içeriği m (bir) bileşen A birim hacim başına V sıvı veya gaz halindeki madde, şu şekilde hesaplanır:

C m (A) \u003d m (A) / V. ,

Bileşenin kütle konsantrasyonu şu şekilde ölçülür: kg / m3;çoklu alt birimler de kullanılır - g/m3, g/dm3, mg/dm3 vesaire. (laboratuar içi kullanım için bir birime izin verilir) g/l, g/ml).

Bir kayıt formu örneği: C m (NaCl) \u003d 0,1 g / dm3, (in dahili kullanım için analitik uygulama C m (NaCl) \u003d 0,1 g / l \u003d 0,1 mg / ml notasyon formuna izin verilir).

Bileşenin kütle konsantrasyonunu bilmek Açözeltide molar konsantrasyonunu hesaplayabilirsiniz ve bunun tersini de yapabilirsiniz.

C m (A) \u003d C m (A) / M (A), Eğer C m (A) olarak ifade edildi g / dm3,

C m (A) \u003d C m (A) M (A), Eğer C m (A) olarak ifade edildi mol / dm 3.

Bir çözeltideki bir bileşenin konsantrasyonunu ve farklı konsantrasyon türleri arasındaki ilişkiyi ifade etme yolları, Ek 3.

Ekolojide, sıvı bir maddenin numunelerinde belirlenen bileşenlerin içeriği genellikle birim cinsinden kütle konsantrasyonu ile ifade edilir. g / dm 3, mg / dm 3, mcg / dm3, gaz halindeki bir maddenin numunelerinde - birim olarak g / m3, mg / m3 μg / m3.

Numunenin kütlesi m (şey) analitik bir terazide gerekli doğrulukla ölçülebilir, hacim Völçüm aletleri kullanılarak gerekli hassasiyetle ölçülebilir. bileşenin ağırlığı bir, m (bir) veya bileşenin parçacık sayısı A, n (A), numunedeki maddeleri doğrudan ölçmek imkansızdır, yalnızca dolaylı olarak ölçülebilirler (kalibrasyon grafiğinden bulunan uygun formül kullanılarak hesaplanır). Bu amaçla çeşitli kantitatif kimyasal analiz yöntemleri.